ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ ПРОТОНИРОВАННЫХ ОСНОВАНИЙ
Термодинамические константы диссоциации протонированного основания определяются следующими соотношениями [11]:
(1)
В уравнении (1) - активность ионов лиония, то есть сольватированного иона водорода, в последующем примем обозначение а(лиония), в любой точке потенциометрического титрования; - равновесные концентрации нейтрального и протонированного трехкислотного основания в процессе титрования сильной кислотой; - коэффициенты активности нейтральной и протонированных форм полиоснования.
Как отмечалось ранее [10], известные методы оценок ионной силы при кислотно-основном равновесии [2,4,13] основаны на использовании концентрации первой ионизированной частицы, например, [ВH+] для двухкислотного основания. Было показано [3,9,10,11], что в расчетах констант диссоциации не следует пренебрегать равновесными концентрациями остальных ионов, так как их величины в различных точках титрования сопоставимы с концентрацией первого протонированного иона, а из данных табл. 2 и рис. 1 видно, что в процессе нейтрализации концентрации последующих ионов (например, [ВH33+]) даже превышают таковые иона [ВH+].
Наиболее приемлемым способом оценки ионной силы, определяемой с учетом равновесных концентраций всех заряженных частиц, является представление кривой титрования основания в логарифмических координатах [9,10,11]. При этом равновесные концентрации всех частиц , образующихся при титровании трехкислотного основания сильной одноосновной пара-толуолсульфокислотой, могут быть определены на диаграммах -lg а(лиония) - lgC. Оценка значений коэффициентов активности f0, f1, f2, f3 проводится по более оптимальному методу Дэвиса [12]:
(2)
Рис. 1. Логарифмическая диаграмма процесса титрования 0.03904 н. раствора 3,4,4´-триаминодифенилоксида 0.1541 н. раствором хлорной кислоты в среде ацетона, дающая возможность определения концентраций равновесных частиц:
1-1: lg [B], 2-2: lg[BH+], 3-3: lg[BH22+], 4-4: lg[BH33+].
Измерения ЭДС и потенциометрическое титрование в среде ацетона осуществляли при 25.0 ± 0.20С на рН-метре-милливольтметре METROHM-632 (Швейцария). Растворитель очищен и обезвожен по известным методикам [5,6]. Содержание воды, определенное модифицированным методом К.Фишера [8], не превышало для ацетона ±0.01 мас.%.
В табл. 1 приведены данные измерения ЭДС цепи (I) в среде ацетона в зависимости от моляльной концентрации хлорной кислоты, а также результаты оценки степени диссоциации HClО4 и исходные величины для расчета стандартного потенциала цепи.
Таблица 1. Изменение ЭДС цепи (I) в зависимости от моляльной концентрации хлорной кислоты (m, моль HClO4/1000г ацетона) и данные для определения Е0 цепи (I)
|
m |
E, B |
α (HClO4) |
-0.0595×lg (mα) |
(m×α)0.5 |
E´ |
|
0.024375 |
0.523 |
0.926559 |
-0.097947836 |
0.150282685 |
0.620948 |
|
0.0121875 |
0.518 |
0.955441 |
-0.115065961 |
0.107909368 |
0.633066 |
|
0.0060937 |
0.514 |
0.973990 |
-0.132480572 |
0.077040285 |
0.646481 |
|
0.0030468 |
0.509 |
0.984219 |
-0.150122322 |
0.054760561 |
0.659122 |
|
0.0015234 |
0.504 |
0.990425 |
-0.167871182 |
0.038843450 |
0.671871 |
|
0.0007617 |
0.496 |
0.993475 |
-0.185703007 |
0.027508729 |
0.681703 |
Степень диссоциации хлорной кислоты может быть оценена по уравнению (3) [1,9,10,11].
(3)
Величина , равная разности ( ), определена по программе «mnk» (метод наименьших квадратов) по зависимости при lg m = 0. Получена величина = 0.5515 с коэффициентом регрессии r = 0.9936.
Значение стандартного потенциала цепи (I) определено по авторской компьютерной программе «cubic» по приближению функции при , где .
, r = 0.9999.
Таким образом, получена величина стандартного потенциала цепи (I) в среде ацетона, равная Ео = 0.7127 В. Попутно отметим, что показатель константы диссоциации хлорной кислоты в ацетоне равен: .
Стандартный потенциал цепи (I), наряду с равновесными концентрациями нейтральной молекулы основания и заряженных частиц , образующихся в процессе титрования основания, оцененных по табл.2 и рис.1, и их коэффициентами активностей , дают возможность определения термодинамических констант кислотности протонированных триоснований в среде органических растворителей.
Оценка активности лионий-ионов в процессе титрования основания возможна по уравнению Нернста:
.
Рассматриваемая методика, отличающаяся от известных применением логарифмических зависимостей при оценке ионной силы и коэффициентов активности ионов, была апробирована на примере 1,3-дифенилгуанидина (ДФГ) в среде ДМФА. В литературе [7] известна величина рКа (ДФГ/ДМФА) = 9.1. Нами было [11] получено значение рКа (ДФГ/ДМФА) = 9.15 ± 0.03, свидетельствующее о достаточной надежности и воспроизводимости предлагаемого метода.
В табл. 2 сведены все исходные данные для расчетов констант диссоциации по уравнению (1) при титровании 0.03904 н. раствора 3,4,4´-триаминодифенилоксида, широко применяемого в синтезе полибензимидазолов, 0.1541 н. раствором хлорной кислоты в среде ацетона.
Как видно из таблицы и рисунка, равновесные концентрации частиц, находящихся в титруемом растворе, вполне сопоставимы. Поэтому в расчетах рКа все концентрации должны быть учтены. Протонированные трехкислотные основания характеризуются близостью констант кислотности, подтверждаемой одним совместным скачком потенциала на кривой потенциометрического титрования, которую мы здесь не приводим.
Рассчитанные в соответствующих буферных областях величины термодинамических констант диссоциации протонированного 3,4,4´-триаминодифенилметана в среде ацетона равны: рК1 = 7.99 ± 0.11, рК2 = 6.94 ± 0.11, рК3 = 5.82 ± 0.09.
Разработанная методика определения термодинамических констант кислотности протонированных оснований в среде органических растворителей вполне приемлема при экспериментальном определении рКа любых трехкислотных оснований при совместной нейтрализации функциональных групп.
Таблица 2. Расчет констант диссоциации протонированного 3,4,4´-триаминодифенилоксида в среде ацетона по ур.(1)
|
V, мл |
Е, В |
-lg a (лиония) |
[B] |
[BH+] |
[BH22+] |
[BH33+] |
I0.5 |
|
0.2 |
0.192 |
8.7512 |
0.029282 |
0.017193 |
0.003022 |
0.000389 |
0.128035 |
|
0.4 |
0.197 |
8.6672 |
0.029282 |
0.020863 |
0.003668 |
0.000472 |
0.141041 |
|
0.6 |
0.201 |
8.6000 |
0.029282 |
0.024356 |
0.004282 |
0.000552 |
0.152391 |
|
0.8 |
0.206 |
8.5159 |
0.029011 |
0.029282 |
0.005196 |
0.000669 |
0.167464 |
|
1.0 |
0.211 |
8.4319 |
0.023907 |
0.029282 |
0.006305 |
0.000812 |
0.175799 |
|
1.2 |
0.216 |
8.3479 |
0.019701 |
0.029282 |
0.007651 |
0.000986 |
0.185412 |
|
1.4 |
0.221 |
8.2638 |
0.016235 |
0.029282 |
0.009284 |
0.001196 |
0.196446 |
|
1.6 |
0.226 |
8.1798 |
0.013379 |
0.029282 |
0.011266 |
0.001451 |
0.209055 |
|
1.8 |
0.232 |
8.0799 |
0.010607 |
0.029282 |
0.014210 |
0.001831 |
0.226495 |
|
2.0 |
0.237 |
7.9949 |
0.008741 |
0.029282 |
0.017244 |
0.002221 |
0.243158 |
|
2.2 |
0.243 |
7.8941 |
0.006930 |
0.029282 |
0.021751 |
0.002802 |
0.265994 |
|
2.4 |
0.252 |
7.7428 |
0.004892 |
0.027826 |
0.029282 |
0.003970 |
0.300566 |
|
2.6 |
0.257 |
7.6588 |
0.004031 |
0.022931 |
0.029282 |
0.004817 |
0.302830 |
|
2.8 |
0.263 |
7.5580 |
0.003196 |
0.018180 |
0.029282 |
0.006076 |
0.308214 |
|
3.0 |
0.270 |
7.4403 |
0.002437 |
0.013866 |
0.029282 |
0.007966 |
0.318348 |
|
3.2 |
0.277 |
7.3227 |
0.001859 |
0.010575 |
0.029282 |
0.010445 |
0.332948 |
|
3.4 |
0.284 |
7.2050 |
0.001418 |
0.008066 |
0.029282 |
0.013695 |
0.352454 |
|
3.6 |
0.292 |
7.0706 |
0.001040 |
0.005918 |
0.029282 |
0.018664 |
0.381461 |
|
3.8 |
0.298 |
6.9697 |
0.000825 |
0.004692 |
0.029282 |
0.023542 |
0.408474 |
|
4.0 |
0.305 |
6.8521 |
0.000629 |
0.003578 |
0.027778 |
0.029282 |
0.434872 |
|
4.2 |
0.312 |
6.7344 |
0.000480 |
0.002729 |
0.021186 |
0.029282 |
0.418934 |
|
4.4 |
0.319 |
6.6168 |
0.000366 |
0.002082 |
0.016159 |
0.029282 |
0.406358 |
Продолжение табл. 2
|
V, мл |
f1 |
f2 |
f3 |
рК1 |
рК2 |
рК3 |
|
0.2 |
0.3811 |
0.1446 |
0.05492 |
8.101 |
- |
- |
|
0.4 |
0.3498 |
0.1218 |
0.04243 |
8.064 |
- |
- |
|
0.6 |
0.3252 |
0.1052 |
0.03404 |
8.032 |
- |
- |
|
0.8 |
0.2959 |
0.0870 |
0.02558 |
7.991 |
- |
- |
|
1.0 |
0.2812 |
0.0785 |
0.02192 |
7.969 |
- |
- |
|
1.2 |
0.2653 |
0.0698 |
0.01838 |
7.944 |
- |
- |
|
1.4 |
0.2485 |
0.0612 |
0.01508 |
7.915 |
- |
- |
|
1.6 |
0.2310 |
0.0528 |
0.01208 |
7.883 |
- |
- |
|
1.8 |
0.2093 |
0.0433 |
0.00895 |
- |
7.080 |
- |
|
2.0 |
0.1910 |
0.0360 |
0.00678 |
- |
7.040 |
- |
|
2.2 |
0.1692 |
0.0281 |
0.00469 |
- |
6.986 |
- |
|
2.4 |
0.1421 |
0.0198 |
0.00275 |
- |
6.908 |
- |
|
2.6 |
0.1405 |
0.0193 |
0.00266 |
- |
6.903 |
- |
|
2.8 |
0.1369 |
0.0183 |
0.00245 |
- |
6.892 |
- |
|
3.0 |
0.1304 |
0.0166 |
0.00211 |
- |
6.870 |
- |
|
3.2 |
0.1217 |
0.0144 |
0.00171 |
- |
6.839 |
- |
|
3.4 |
0.1113 |
0.0120 |
0.00130 |
- |
- |
5.909 |
|
3.6 |
0.0980 |
0.00929 |
0.000880 |
- |
- |
5.851 |
|
3.8 |
0.0875 |
0.00736 |
0.000620 |
- |
- |
5.800 |
|
4.0 |
0.0786 |
0.00592 |
0.000446 |
- |
- |
5.752 |
|
4.2 |
0.0838 |
0.00675 |
0.000543 |
- |
- |
5.781 |
|
4.4 |
0.0882 |
0.00749 |
0.000636 |
- |
- |
5.804 |
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:
- Александров В.В., Лебедь В.И., Шихова Т.М., Заславский Б.Г. // Электрохимия.-1968. -Т.4.- №6.- С.711.
- Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований.- М.-Л.: -Химия.- 1964.- 262 с.
- Анорганикум. -М.: Мир.-1984. -Т.2. -С.120.
- Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика. - Л.: Химия.- 1972.- 400 с.
- Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители /Пер. с англ. М.: Издатинлит.- 1958.- 519 с.
- Гордон А., Форд Р. Спутник химика. -М.: Мир.-1976.- 541 с.
- Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. -М.: Химия.- 1982.-120 с.
- Танганов Б.Б. Химия и хим. технология. Деп. ОНИИТЭХим.1984. №976 хпД84).
- Танганов Б.Б. Химические методы анализа: Уч. пособ.-Улан-Удэ.- 2005.-550 с.
- Танганов Б.Б., Алексеева И.А. //ЖОХ.-2005.-Т.75.- Вып.11.-С.1775.
- Танганов Б.Б., Алексеева И.А. //ЖОХ.-2006.-Т.76.- Вып.11.-С. 1800.
- Davies C.W. // J.Chem.Soc.-1938.- P.2093.
- Speakman J.C. //J.Chem.Soc.-1940.- P.855.
Отзывы (через Facebook):
Оставить отзыв с помощью аккаунта FaceBook:
Статья в формате PDF 121 KB...
14 08 2020 4:51:40
Статья в формате PDF 130 KB...
13 08 2020 11:11:55
Статья в формате PDF 193 KB...
12 08 2020 0:55:58
Статья в формате PDF 88 KB...
11 08 2020 13:46:52
Статья в формате PDF 127 KB...
10 08 2020 12:36:37
Статья в формате PDF 124 KB...
08 08 2020 0:10:56
Статья в формате PDF 119 KB...
07 08 2020 12:40:38
Статья в формате PDF 361 KB...
06 08 2020 13:59:16
Статья в формате PDF 120 KB...
05 08 2020 23:47:15
Статья в формате PDF 122 KB...
04 08 2020 2:34:33
Статья в формате PDF 118 KB...
03 08 2020 18:32:21
Статья в формате PDF 117 KB...
02 08 2020 1:49:21
Статья в формате PDF 269 KB...
01 08 2020 2:40:56
Статья в формате PDF 100 KB...
31 07 2020 17:34:45
Статья в формате PDF 331 KB...
30 07 2020 8:40:55
Статья в формате PDF 270 KB...
29 07 2020 23:14:15
Статья в формате PDF 258 KB...
28 07 2020 4:47:59
риведены геологические, геохимические и петрологические данные по шошонитовым гранитоидам Тигирекского массива Алтая. В составе массива выделены 5 фаз: 1 – габбро; 2 – диориты, монцодиориты; 3 − сиениты, гранодиориты, граносиениты; 4 – граниты, умеренно-щелочные граниты; 5 – лейкограниты, умеренно-щелочные лейкограниты с флюоритом. Породные типы массива отнесены к нормальной известково-щелочной и высококалиевой шошонитовой сериям. Сиениты и монцодиориты тяготеют по составу к банакитам. В процессе становления массива проихсодила диффреренциация глубинного очага с фракционированием редкоземельных элементов, что отразилось на соотношении в породах элементов групп LILE и HFSE со значительной деплетированностью последних. В породах происходила смена типа тетрадного фракционрования редкоземельных элементов, что связано с различной насыщенностью расплавов флюидами и летучимим компонентами. С массивом связаны месторождения и проявления железа, вольфрамаа, молибдена, бериллия, аквамарина, горного хрусталя и раухтопаза. ...
27 07 2020 19:39:21
Статья в формате PDF 278 KB...
26 07 2020 20:33:55
Статья в формате PDF 264 KB...
25 07 2020 4:29:14
Статья в формате PDF 106 KB...
24 07 2020 3:33:15
Статья в формате PDF 116 KB...
22 07 2020 14:48:59
Статья в формате PDF 189 KB...
21 07 2020 13:56:29
Статья в формате PDF 117 KB...
20 07 2020 3:12:20
Статья в формате PDF 287 KB...
19 07 2020 12:56:40
Статья в формате PDF 124 KB...
18 07 2020 17:46:11
Статья в формате PDF 97 KB...
17 07 2020 14:12:51
Статья в формате PDF 103 KB...
16 07 2020 8:26:25
Статья в формате PDF 119 KB...
15 07 2020 10:36:12
Ранее авторами была показана применимость плазмоподобной теории растворов для расчетов эквивалентной электропроводности растворов различных электролитов в воде и этаноле. В данной статье были экспериментально измерены значения электропроводности хлороводорода в четырех н-спиртах (этаноле, пропаноле, бутаноле и пентаноле) при различных температурах (278-328 К), а также получены расчетные значения электропроводности. Сделан вывод о хорошем соответствии расчетных данных экспериментальным. ...
14 07 2020 1:49:15
Статья в формате PDF 127 KB...
13 07 2020 14:55:31
Статья в формате PDF 306 KB...
12 07 2020 22:40:49
Представлена система управления в формализованном виде, что облегчает анализ свойств системы, позволяет намечать пути ее совершенствования. ...
11 07 2020 23:55:31
Статья в формате PDF 116 KB...
10 07 2020 7:37:37
Статья в формате PDF 116 KB...
09 07 2020 17:39:14
Статья в формате PDF 123 KB...
08 07 2020 17:21:31
Статья в формате PDF 124 KB...
07 07 2020 13:37:24
Статья в формате PDF 84 KB...
06 07 2020 6:37:35
Статья в формате PDF 127 KB...
05 07 2020 16:12:41
Статья в формате PDF 118 KB...
02 07 2020 4:34:14
Статья в формате PDF 122 KB...
01 07 2020 7:15:21
Статья в формате PDF 234 KB...
30 06 2020 16:17:41
Статья в формате PDF 125 KB...
29 06 2020 21:57:19
Анализ опыта по восстановлению методом агростепей растительности на нарушенных кормовых угодьях долины средней Лены показал, что метод при соблюдении экологических условий и видового состава участков обеспечивает восстановление растительности, проявляющееся в повышении проективного покрытия и доминировании в травостое целинных видов. Соответствие экологических условий и видового состава травостоя при подборе участков обеспечивает восстановление растительности нарушенных участков до 70–75 % и доминирование в травостое целинных видов до 60–65 % в условиях нормального и сильного засоления. ...
28 06 2020 6:55:24
В статье дано определение техническому состоянию техники, представлены виды технических состояний и процессы изменения технического состояния при эксплуатации. Бытовая техника при эксплуатации может принимать исправное и неисправное состояние, а также работоспособное и неработоспособное состояние. Показана взаимосвязь видов технических состояний в виде графа переходов технических состояний, позволяющий проводить технологию восстановления работоспособности техники. Определен порядок восстановления бытовой техники и сформулирован критерий отказа техники. Рассмотрены признаки восстановления бытовой техники по отношению к восстанавливаемой и невосстанавливаемой техники. Показано, что к невосстанавливаемой технике относится техника, нахоящаяся в предельном состоянии или в результате ресурсного отказа. Рассмотрены признаки предельного состояния для восстанавливаемой и невосстанавливаемой техники. ...
27 06 2020 3:36:16
Статья в формате PDF 313 KB...
26 06 2020 0:54:56
Статья в формате PDF 257 KB...
25 06 2020 23:36:22
Статья в формате PDF 226 KB...
24 06 2020 22:42:39
Статья в формате PDF 143 KB...
23 06 2020 3:37:24
Статья в формате PDF 103 KB...
22 06 2020 0:29:37
Статья в формате PDF 119 KB...
21 06 2020 7:22:33
Статья в формате PDF 102 KB...
20 06 2020 22:12:36
Статья в формате PDF 254 KB...
19 06 2020 5:57:11
Статья в формате PDF 117 KB...
18 06 2020 20:29:32
В статье показано увеличение интереса граждан России к истории и культуре стран ислама. Это связано с повышением политической активности этих стран и расширением их туристического сервиза. ...
17 06 2020 19:29:28
Статья в формате PDF 109 KB...
16 06 2020 2:17:33
Статья в формате PDF 251 KB...
15 06 2020 7:53:52
Статья в формате PDF 245 KB...
14 06 2020 6:49:43
Статья в формате PDF 277 KB...
13 06 2020 4:49:28
Статья в формате PDF 304 KB...
12 06 2020 15:59:32
Статья в формате PDF 90 KB...
11 06 2020 15:44:28
Статья в формате PDF 115 KB...
09 06 2020 14:51:33
Статья в формате PDF 106 KB...
08 06 2020 9:51:50
Статья в формате PDF 178 KB...
06 06 2020 22:54:53
Статья в формате PDF 261 KB...
04 06 2020 20:12:35
Статья в формате PDF 124 KB...
03 06 2020 23:12:13
Статья в формате PDF 251 KB...
01 06 2020 22:32:39
Статья в формате PDF 116 KB...
31 05 2020 11:42:15
Статья в формате PDF 86 KB...
29 05 2020 13:52:57
Статья в формате PDF 116 KB...
28 05 2020 20:12:20
Статья в формате PDF 113 KB...
25 05 2020 10:20:57
Статья в формате PDF 160 KB...
24 05 2020 22:26:39
Статья в формате PDF 132 KB...
23 05 2020 18:33:49
Статья в формате PDF 107 KB...
22 05 2020 8:38:20
Статья в формате PDF 97 KB...
21 05 2020 16:20:12
Статья в формате PDF 263 KB...
20 05 2020 22:34:56
Приведены данные по распространению элементов платиновой группы ( Э П Г) в офиолитах Салаира, Алтая и Горной Шории. Э П Г в наибольших концентрациях отмечены в проявлениях хромитов, образующих подиформные залежи, а также в никелевых проявлениях с обильными сульфидами меди, никеля и кобальта. Минералы Э П Г представлены изоферроплатиной, иридосмином и рутениридосмином. Реже встречаются самородная платина, рутениевый невъянскит и рутениевый сысерскит. В рудных телах также присутствуют в повышенных концентрациях золото и серебро. Состав минеральных фаз платиноидов указывает на близость к восточно-уральскому геолого-промышленному типу, связанному с изверженными породами габбро-клинопироксенит-перидотитовой формации. ...
19 05 2020 21:45:28
Статья в формате PDF 127 KB...
18 05 2020 13:54:28
Статья в формате PDF 123 KB...
17 05 2020 9:32:51
Статья в формате PDF 98 KB...
16 05 2020 7:19:57
Статья в формате PDF 97 KB...
15 05 2020 3:46:42
Статья в формате PDF 104 KB...
14 05 2020 14:41:58
Статья в формате PDF 121 KB...
12 05 2020 10:19:54
Статья в формате PDF 126 KB...
11 05 2020 20:43:27
Статья в формате PDF 89 KB...
09 05 2020 18:28:59
Статья в формате PDF 498 KB...
08 05 2020 5:50:32
Статья в формате PDF 293 KB...
07 05 2020 17:45:27
Статья в формате PDF 294 KB...
06 05 2020 20:47:18
Статья в формате PDF 298 KB...
04 05 2020 18:24:36
Статья в формате PDF 129 KB...
03 05 2020 21:10:28
В миниобзоре приведены современные тренды изучения роли окислительного стресса в патогенезе хронической обструктивной болезни легких ( Х О Б Л). Показано, что развитие окислительного стресса происходит синхронно с дисбалансом в системе протеазы/антипротеазы и взаимосвязано с нарушением обмена железа. Приведены данные, демонстрирующие нарушение регуляции антиоксидантной защиты при Х О Б Л. Показана взаимосвязь между развитием окислительного стресса и воспалением. Обсуждается гипотеза о взаимосвязи окислительного стресса, хронического воспаления и старения в механизме патогенеза Х О Б Л. ...
02 05 2020 4:45:52
Статья в формате PDF 119 KB...
01 05 2020 23:18:39
Статья в формате PDF 109 KB...
30 04 2020 0:27:42
В работе изучено состояние клинико-иммунологического статуса при хронических и инфекционно-аллергических отитах у собак. Дана сравнительная оценка сочетанного применения меатотимпанальной новокаиновой блокады с лекарственными препаратами при лечении отитов у собак с другими известными методами и изучено их влияние на клеточные и гуморальные звенья иммунной системы. ...
29 04 2020 0:15:24
Статья в формате PDF 107 KB...
27 04 2020 16:48:24
Статья в формате PDF 94 KB...
26 04 2020 5:13:13
Статья в формате PDF 110 KB...
25 04 2020 20:18:35
Статья в формате PDF 139 KB...
24 04 2020 9:33:25
Статья в формате PDF 277 KB...
23 04 2020 22:13:30
Статья в формате PDF 314 KB...
22 04 2020 17:13:43
Статья в формате PDF 245 KB...
21 04 2020 17:12:56
Статья в формате PDF 96 KB...
20 04 2020 10:12:57
Статья в формате PDF 118 KB...
19 04 2020 9:20:43
Статья в формате PDF 255 KB...
17 04 2020 15:13:53
Статья в формате PDF 126 KB...
16 04 2020 17:54:24
Статья в формате PDF 315 KB...
14 04 2020 20:51:44
Статья в формате PDF 96 KB...
13 04 2020 5:33:21
Статья в формате PDF 179 KB...
12 04 2020 12:18:46
Статья в формате PDF 269 KB...
11 04 2020 13:54:50
Статья в формате PDF 111 KB...
09 04 2020 0:11:58
Статья в формате PDF 278 KB...
08 04 2020 12:48:57
Статья в формате PDF 150 KB...
07 04 2020 0:21:43
Статья в формате PDF 135 KB...
06 04 2020 9:38:23
Статья в формате PDF 284 KB...
05 04 2020 12:56:56
Статья в формате PDF 104 KB...
04 04 2020 6:30:55
В сообщении представлены сведения о трансформации населения охотничье-промысловых млекопитающих при освоении Чаяндинского лицензионного участка ( Западная Якутия). Материалы собраны в 2009–2011 гг. В результате проведенных учетных работ и опросных сведений на территории лицензионного участка выявлено обитание 10 видов охотничье-промысловых млекопитающих из 20 видов, обитающих на территории Западной Якутии. На настоящий момент существенных изменений численности охотничье-промысловых животных на лицензионном участке не происходит. В целом воздействие геологоразведочных работ на нефть и газ носят локальный характер. ...
03 04 2020 11:48:48
Статья в формате PDF 125 KB...
02 04 2020 14:14:31
Статья в формате PDF 116 KB...
01 04 2020 3:14:48
Статья в формате PDF 214 KB...
31 03 2020 11:59:56
Статья в формате PDF 141 KB...
30 03 2020 17:36:55
Статья в формате PDF 168 KB...
28 03 2020 1:43:43
Статья в формате PDF 251 KB...
27 03 2020 0:35:20
Статья в формате PDF 100 KB...
26 03 2020 11:43:17
Статья в формате PDF 103 KB...
25 03 2020 6:46:31
Статья в формате PDF 104 KB...
24 03 2020 17:20:16
Статья в формате PDF 106 KB...
23 03 2020 3:12:44
Статья в формате PDF 119 KB...
22 03 2020 4:29:51
Статья в формате PDF 126 KB...
21 03 2020 16:39:17
Статья в формате PDF 115 KB...
20 03 2020 21:41:45
Статья в формате PDF 112 KB...
19 03 2020 19:22:27
Личностно – ориентированная технология ставит в центр образовательной системы личность, которая стремится к максимальной реализации своих возможностей. Основными понятиями в личностно – ориентированном учении является обучение и развитие ученика в процессе педагогики сотрудничества. ...
18 03 2020 9:16:14
Еще:
Обзоры -1 :: Обзоры -2 :: Обзоры -3 :: Обзоры -4 :: Обзоры -5 :: Обзоры -6 :: Обзоры -7 :: Обзоры -8 :: Обзоры -9 :: Обзоры -10 :: Обзоры -11 ::
Последовательность подготовки научной работы может быть такой: