ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ЕВРОПИЯ(II) И ЕВРОПИЯ(III) С ТРАНС-1,2- ДИАМИНОЦИКЛОГЕКСАН-N,N’-ДИЯНТАРНОЙ КИСЛОТОЙ
В настоящей работе представлены результаты полярографического исследования комплексообразования Eu(III) и Eu(II) с транс-1,2- диаминоциклогексан-N,N´-диянтарной кислотой (ДАЦДЯК, H4L).
ДАЦДЯК была синтезирована нами с помощью метода, описанного ранее [2] и состоящего в конденсации транс-изомера 1,2-диаминоциклогексана с дикалиевой солью малеиновой кислоты в щелочной среде в течение 6 ч при 100°С (кипящая водяная баня) с последующим охлаждением реакционного раствора до 5°С и подкислением его 3 М HCl до рН 2-2,5. Через несколько часов стояния подкисленного раствора из него выпадала ДАЦДЯК в виде белого кристаллического осадка, который отсасывали на воронке Бюхнера, промывали ледяной водой и сушили на воздухе в течение суток.
Полярограммы были сняты на автоматическом полярографе ОН-102 с насыщенным каломельным электродом сравнения и ртутным капающим индикаторным электродом. Измерения рН производили с помощью рН-метра «Эксперт-0,001-3». Удаление растворенного кислорода осуществляли продувкой растворов очищенным азотом в течение 7-10 мин. Все опыты проводили при температуре 25°С и ионной силе 0,1 (KCl).
Предварительные исследования показали, что растворы, содержащие ионы Eu3+ в отсутствие комплексона, демонстрировали появление обратимой катодной волны с потенциалом полуволны Е1/2 = -0,635 в, что объясняется обратимым восстановлением ионов Eu3+ до ионов Eu2+. Добавление ДАЦДЯК к этим растворам, имеющим рН > 3, вызывало смещение потенциала полуволны в область более отрицательных потенциалов, что указывает на комплексообразование между ионами Eu3+ и различными продуктами диссоциации молекул комплексона HnLn-4 (n = 0, 1, 2, 3 или 4). Так как все исследованные растворы содержали приблизительно 10-кратный избыток комплексона и вследствие этого обладали значительной буферной емкостью, вполне достаточной для поддержания заданных значений рН, никакие другие буферные добавки не использовались, чтобы не создавать условий для образования гетеролигандных комплексов.
Из полученных результатов можно было сделать вывод, что ионы Eu3+ образуют комплексы с H4L. Для установления обратимости полярографических волн, полученных в присутствии комплексона, были построены диаграммы зависимости lg I /(Id - I) = f{E). где Id - диффузионный ток, мкА; I - текущее значение тока, мкА, при потенциале Е, в, для серии растворов, содержащих переменные концентрации лиганда. Во всех случаях эта зависимость выражалась прямыми линиями с углом наклона 0,058-0,061, что хорошо соответствует теоретическому значению этой величины (0,0591 при 25°С) для одноэлектронной электродной реакции и указывает на обратимый характер восстановления всех образующихся в этих системах комплексов. Из полученных диаграмм были найдены потенциалы полуволн для всех полученных полярографических волн.(табл. 1).
Таблица 1. Зависимость Е1/2 Eu(III) от концентрации ДАЦДЯК в растворе (CEu = 7,66·10-4 М ; рН 7,95; Т = 298,2 К)
СL, М·104 |
9,43 |
36,6 |
292 |
1330 |
-Е1/2, в |
1,094 |
1,131 |
1,198 |
1,262 |
Так же, как от концентрации лиганда, вели чина Е1/2 зависит от рН растворов. В области рН 3,0-5,5 и при рН > 9,5 Е1/2 увеличивается с ростом рН, а в области рН 5,5-9,5 величина Е1/2 практически не зависит от рН. Очевидно, электродные процессы, протекающие в этой области рН, описываются уравнением: EuL- + e ↔ EuL2- (1).
В этом случае величина ΔЕ1/2, т.е. разность величин Е1/2 для Eu(III) в отсутствие комплексона и в его присутствии, связана с константами устойчивости комплексов Eu(III) и Eu(II) простым соотношением [6] : ΔЕ1/2 = (RT/F) · lg(K1/K2), (2)
где К1 и К2 - константы устойчивости комплексов Eu(III) и Eu(II), т.е.EuL- и EuL2-, соответственно. Так как R, T и F - известные константы, а величина К1 была определена ранее потенциометрическим методом (lg K1 = 14,36 ± 0,04 [6]), становится возможным вычислить величину lg K2, которая оказалась равной 5,08 ± 0,06.
Наконец, из данных о зависимости Е1/2 от рН в интервале рН 2,5-5,5, где сам факт существования подобной зависимости говорит об образовании не только средних, но и протонированных комплексов с общим составом EuHpLp-1 (для Eu(III)) и EuHqLq-2 (для Eu(II)). Было показано, что Eu(II) образует в системе кроме среднего также и протонированные комплексы EuHL- и EuH2L0, величины lg K которых равны 2,83 ± 0,09 и 1,7 ± 0,1, соответственно. Эти величины находятся между соответствующими величинами для ионов Sr2+ и Ba2+, образующими комплексы аналогичного состава [5]. Поскольку и сам ионный радиус Eu2+ лежит между ионными радиусами Sr2+ и Ва2+, можно сделать вывод о преимущественно ионном характере связей в комплексах Eu2+ c ДАЦДЯК.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Горелов И.П. Полярографическое исследование комплексообразования европия(III) и европия(II) с производными дикарбоновых кислот //Журн. неорган. химии, 1974, т. 29. № 8, с.1554-1557.
- Горелов И.П., Самсонов А.П., Никольский В.М. и др Синтез комплексонов, производных янтарной кислоты //Журн. общ. химии, 1979, т. 49, вып. 3б, с.659-664.
- Капустников А.И., Новикова Л.Б., Костромина Н.А., Горелов И.П. Исследование комплексообразовани РЗЭ с гидроксилсодержащими комплексонами методом протонного магнитного резонанса //Журн.. неорган. химии, 1980, т. 35, № 2, с.403-409.
- Козлов Ю.М., Тананаева Н.Н., Костромина Н.А., Горелов И.П. Спектрографиче ское изучение комплексообразования неодима (III) с 1,2-диаминопропановой-N,N´-дималоновой кислотой //Коорд. химия, 1984, т.10, № 2, с.186-189.
- Смирнова Т.И., Горелов И.П., Якубенок В.В. Исследование комплексообразования двухвалентных металлов с цис- и транс - изомерами 1,4 - диаминоциклогексан-N,N´- диянтарной кислоты //Журн. неорган. химии, 1982, т. 37, № 6, с.1584-1585..
- Eckardt D., Holleck L. Application of polarographic method for determination of stability constants //Z. Electrochem., 1965, v. 59. pp.202-207.
Отзывы (через Facebook):
Оставить отзыв с помощью аккаунта FaceBook:
Статья в формате PDF 276 KB...
25 01 2021 8:32:16
Статья в формате PDF 110 KB...
23 01 2021 21:48:55
Статья в формате PDF 143 KB...
22 01 2021 0:23:16
Статья в формате PDF 120 KB...
20 01 2021 22:38:50
Статья в формате PDF 123 KB...
19 01 2021 3:55:44
Статья в формате PDF 117 KB...
17 01 2021 2:58:19
Статья в формате PDF 256 KB...
15 01 2021 19:56:19
Статья в формате PDF 158 KB...
14 01 2021 19:23:57
Статья в формате PDF 124 KB...
13 01 2021 21:35:15
Статья в формате PDF 136 KB...
12 01 2021 3:43:57
Статья в формате PDF 101 KB...
11 01 2021 21:36:20
Статья в формате PDF 106 KB...
10 01 2021 18:13:32
Статья в формате PDF 495 KB...
08 01 2021 2:25:36
Статья в формате PDF 116 KB...
07 01 2021 0:57:59
Статья в формате PDF 117 KB...
06 01 2021 9:16:25
Статья в формате PDF 254 KB...
05 01 2021 10:37:36
риведены геологические, геохимические и петрологические данные по шошонитовым гранитоидам Тигирекского массива Алтая. В составе массива выделены 5 фаз: 1 – габбро; 2 – диориты, монцодиориты; 3 − сиениты, гранодиориты, граносиениты; 4 – граниты, умеренно-щелочные граниты; 5 – лейкограниты, умеренно-щелочные лейкограниты с флюоритом. Породные типы массива отнесены к нормальной известково-щелочной и высококалиевой шошонитовой сериям. Сиениты и монцодиориты тяготеют по составу к банакитам. В процессе становления массива проихсодила диффреренциация глубинного очага с фракционированием редкоземельных элементов, что отразилось на соотношении в породах элементов групп LILE и HFSE со значительной деплетированностью последних. В породах происходила смена типа тетрадного фракционрования редкоземельных элементов, что связано с различной насыщенностью расплавов флюидами и летучимим компонентами. С массивом связаны месторождения и проявления железа, вольфрамаа, молибдена, бериллия, аквамарина, горного хрусталя и раухтопаза. ...
04 01 2021 22:33:31
Статья в формате PDF 104 KB...
03 01 2021 17:44:20
Статья в формате PDF 105 KB...
02 01 2021 1:12:25
Статья в формате PDF 261 KB...
01 01 2021 6:58:20
Статья в формате PDF 115 KB...
31 12 2020 7:16:14
Статья в формате PDF 109 KB...
30 12 2020 1:13:13
Статья в формате PDF 136 KB...
29 12 2020 14:11:44
Статья в формате PDF 155 KB...
28 12 2020 23:10:20
Статья в формате PDF 263 KB...
27 12 2020 2:23:13
Статья в формате PDF 94 KB...
26 12 2020 1:22:18
Статья в формате PDF 121 KB...
25 12 2020 6:44:17
Статья в формате PDF 128 KB...
24 12 2020 5:21:41
Статья в формате PDF 267 KB...
23 12 2020 22:34:17
Статья в формате PDF 152 KB...
22 12 2020 11:34:16
Статья в формате PDF 116 KB...
21 12 2020 21:13:11
Статья в формате PDF 123 KB...
20 12 2020 21:52:19
Статья в формате PDF 289 KB...
17 12 2020 18:32:14
Статья в формате PDF 205 KB...
16 12 2020 4:50:52
Статья в формате PDF 129 KB...
15 12 2020 22:16:36
Статья в формате PDF 542 KB...
13 12 2020 9:59:52
При управлении автоматическими космическими аппаратами ( К А) важной проблемой является обеспечение надежного и оперативного анализа и диагностирования работоспособности бортовых систем. Это позволит своевременно выявить негативные тенденции в работе бортовой аппаратуры и предотвратить их развитие. Наибольшую актуальность проблема приобретает при управлении К А со сложными бортовыми системами, характеризующимися большим объемом телеметрических параметров, а так же при необходимости выдачи командных воздействий непосредственно в сеансах связи. Существующий опыт управления К А показывает, что в ряде случаев только своевременная выдача команд немедленного исполнения позволила обеспечить выполнение программы полета К А [1]. В настоящей работе предлагается общий подход к решению указанной проблемы, основанный на создании адекватных моделей анализа и диагностики функционирования бортовых систем и алгоритмов автоматизированной выработки рекомендаций по воздействию на К А. Ожидается, что использование в практике управления таких моделей и алгоритмов даст возможность существенно повысить эффективность работы аппаратуры, в том числе за счет оперативного устранения возникающих на борту нештатных ситуаций. ...
12 12 2020 20:51:51
В миниобзоре приведены современные тренды изучения роли окислительного стресса в патогенезе хронической обструктивной болезни легких ( Х О Б Л). Показано, что развитие окислительного стресса происходит синхронно с дисбалансом в системе протеазы/антипротеазы и взаимосвязано с нарушением обмена железа. Приведены данные, демонстрирующие нарушение регуляции антиоксидантной защиты при Х О Б Л. Показана взаимосвязь между развитием окислительного стресса и воспалением. Обсуждается гипотеза о взаимосвязи окислительного стресса, хронического воспаления и старения в механизме патогенеза Х О Б Л. ...
11 12 2020 2:23:10
Статья в формате PDF 123 KB...
09 12 2020 10:19:39
Статья в формате PDF 87 KB...
08 12 2020 13:11:50
Статья в формате PDF 102 KB...
07 12 2020 17:17:30
Статья в формате PDF 163 KB...
05 12 2020 21:24:26
Статья в формате PDF 102 KB...
04 12 2020 3:40:48
Статья в формате PDF 98 KB...
03 12 2020 18:12:13
Статья в формате PDF 248 KB...
02 12 2020 4:44:15
Статья в формате PDF 135 KB...
01 12 2020 21:32:52
Статья в формате PDF 131 KB...
30 11 2020 18:28:54
Статья в формате PDF 107 KB...
29 11 2020 5:43:12
Статья в формате PDF 95 KB...
28 11 2020 13:18:19
Статья в формате PDF 251 KB...
27 11 2020 8:14:21
Статья в формате PDF 252 KB...
26 11 2020 7:46:39
Статья в формате PDF 250 KB...
25 11 2020 18:21:29
Статья в формате PDF 86 KB...
24 11 2020 23:36:34
Статья в формате PDF 116 KB...
23 11 2020 2:32:52
Статья в формате PDF 130 KB...
22 11 2020 19:10:42
Статья в формате PDF 90 KB...
21 11 2020 10:24:50
Статья в формате PDF 132 KB...
20 11 2020 8:19:23
Статья в формате PDF 108 KB...
19 11 2020 19:45:48
Статья в формате PDF 98 KB...
18 11 2020 23:41:55
Статья в формате PDF 1235 KB...
17 11 2020 2:12:11
Статья в формате PDF 104 KB...
16 11 2020 8:26:18
Статья в формате PDF 117 KB...
15 11 2020 2:15:32
Статья в формате PDF 198 KB...
14 11 2020 6:53:26
Статья в формате PDF 109 KB...
13 11 2020 21:40:56
Статья в формате PDF 96 KB...
12 11 2020 3:19:25
Статья в формате PDF 95 KB...
11 11 2020 23:20:43
Статья в формате PDF 105 KB...
10 11 2020 4:50:53
Статья в формате PDF 167 KB...
08 11 2020 0:55:46
Статья в формате PDF 292 KB...
06 11 2020 3:32:26
Статья в формате PDF 88 KB...
05 11 2020 12:44:27
В статье даны практические рекомендации для проектирования вибратора грохота, который по технологическим соображениям был переведён в режим работы с повышенной частотой вращения и уменьшенной амплитудой. Разработана динамическая схема грохота и предложен алгоритм решения дифференциального уравнения. Короб грохота рассматривался как одномассная система с элементами переменной жесткости опор короба, что позволило определить требуемую возмущающую силу вибратора и величину статического момента массы дебалансов при заданных кинематических параметрах. На основе полученных результатов разработана рациональная конструкция дебалансов. ...
04 11 2020 4:46:13
Статья в формате PDF 92 KB...
03 11 2020 16:15:25
Статья в формате PDF 115 KB...
02 11 2020 15:24:57
Статья в формате PDF 314 KB...
31 10 2020 1:23:42
Статья в формате PDF 121 KB...
30 10 2020 22:47:49
Статья в формате PDF 395 KB...
29 10 2020 23:14:41
Статья в формате PDF 124 KB...
28 10 2020 15:27:33
В работе приводятся сведения относительно возможности применения тестовых заданий и биологических задач для исследования личностных особенностей учащихся и выявления одаренных детей. Показано, что использование этого подхода может способствовать повышению эффективности выявления школьников с повышенным уровнем интеллекта. ...
27 10 2020 6:24:39
Статья в формате PDF 241 KB...
26 10 2020 4:10:42
Статья в формате PDF 104 KB...
25 10 2020 7:57:27
Статья в формате PDF 124 KB...
24 10 2020 18:28:29
Статья в формате PDF 130 KB...
23 10 2020 2:30:32
Статья в формате PDF 96 KB...
22 10 2020 0:27:44
Статья в формате PDF 115 KB...
21 10 2020 20:54:50
Статья в формате PDF 278 KB...
19 10 2020 13:50:41
Статья в формате PDF 113 KB...
18 10 2020 13:27:14
Статья в формате PDF 102 KB...
17 10 2020 8:18:48
Статья в формате PDF 119 KB...
16 10 2020 16:48:15
Статья в формате PDF 143 KB...
15 10 2020 23:50:39
Для налаживания лесной аренды и рационализации лесопользования, прежде всего, в части заготовки кругляка выборочными рубками деревьев по долгосрочным проектам освоения лесов, требуется сортиментацию проводить непосредственно в конкретном лесном древостое, причем задолго до проведения самой заготовки древесины. На основе применения биотехнических закономерностей и простой шкалы качества сортиментов показана методика сортиментации лесных деревьев. ...
14 10 2020 12:53:53
Обобщаются понятия «компетентность». Формулируются компетентности, необходимые для решения проблем безопасности жизнедеятельности в практической работе инженера. Предлагается направление целевого развития компетентностей выпускника технического вуза в процессе его обучения. ...
13 10 2020 19:46:42
Статья в формате PDF 95 KB...
12 10 2020 7:44:20
Статья в формате PDF 154 KB...
11 10 2020 15:54:58
Статья в формате PDF 143 KB...
10 10 2020 6:56:51
Статья в формате PDF 188 KB...
09 10 2020 23:46:29
Статья в формате PDF 119 KB...
08 10 2020 1:23:49
Статья в формате PDF 141 KB...
06 10 2020 21:56:42
Статья в формате PDF 244 KB...
04 10 2020 9:54:30
Статья в формате PDF 97 KB...
03 10 2020 8:47:53
Статья в формате PDF 102 KB...
02 10 2020 17:52:50
Статья в формате PDF 257 KB...
30 09 2020 3:27:18
Статья в формате PDF 101 KB...
29 09 2020 20:21:41
Статья в формате PDF 99 KB...
28 09 2020 4:48:16
Статья в формате PDF 117 KB...
27 09 2020 0:59:35
Статья в формате PDF 103 KB...
26 09 2020 6:24:57
Статья в формате PDF 127 KB...
24 09 2020 15:16:16
Рассмотрены химические и термодинамические особенности возникновения тетрадного эффекта фракционирования редкоземельных элементов в высоко эволюционированных гранитоидах на многих примерах его проявления в отечественной и зарубежной практики. Выявление тетрадного эффекта позволяет боле глубоко понять особенности петрологии развития магматических очагов многих интрузивных комплексов и потенциальные перспективы гранитоидов на редкометалльное и редкоземельное оруденение. Составлена математическая программа расчёта тетрадного эффекта фракционирования редкоземельных элементов, прилагаемая в электронном варианте к статье. ...
23 09 2020 23:29:51
Статья в формате PDF 110 KB...
22 09 2020 5:40:24
Статья в формате PDF 111 KB...
20 09 2020 20:10:37
Статья в формате PDF 91 KB...
17 09 2020 15:36:10
Статья в формате PDF 161 KB...
16 09 2020 11:50:45
Статья в формате PDF 301 KB...
15 09 2020 11:11:51
По мере прогрессирования В И Ч-инфекции наблюдается дисбаланс в выработке цитокинов, характеризующийся переключением Тh-1 ответа на Тh-2. Это, в свою очередь, приводит к прогрессированию иммуносупрессии и развитию оппортунистических инфекций. Определено, что IFN-γ, IL-2, IL-4, IL-10 и TGFβ могут обладать разнонаправленным действием в зависимости от локальных условий. Оценка иммунологических параметров может определять прогноз развития заболевания и коpрегировать интенсивность противовирусной терапии. ...
14 09 2020 12:57:48
Статья в формате PDF 626 KB...
12 09 2020 0:24:32
Статья в формате PDF 109 KB...
11 09 2020 17:28:31
Статья в формате PDF 255 KB...
08 09 2020 5:25:27
Статья в формате PDF 107 KB...
07 09 2020 10:54:46
Статья в формате PDF 315 KB...
06 09 2020 5:21:13
Статья в формате PDF 85 KB...
05 09 2020 4:25:11
Статья в формате PDF 263 KB...
04 09 2020 8:58:58
Статья в формате PDF 116 KB...
02 09 2020 15:58:35
Статья в формате PDF 244 KB...
01 09 2020 11:20:20
Статья в формате PDF 124 KB...
31 08 2020 5:48:29
Статья в формате PDF 142 KB...
30 08 2020 17:16:54
Статья в формате PDF 141 KB...
29 08 2020 1:51:55
Еще:
Обзоры -1 :: Обзоры -2 :: Обзоры -3 :: Обзоры -4 :: Обзоры -5 :: Обзоры -6 :: Обзоры -7 :: Обзоры -8 :: Обзоры -9 :: Обзоры -10 :: Обзоры -11 ::