КОНФОРМАЦИОННАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ТРАНС-2,5-ДИМЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНА
Известно [12,13], что согласно данным ЯМР 1Н для молекул трансс-2,5-диалкил-1,3-диоксанов в качестве наиболее стабильной постулируется конформация кресла с диэкваториальной 2е5е-ориентацией заместителей (К 2е5е). Нами установлено, что ППЭ соединения I, в отличие от незамещенного, а также 2-метил- и 4,4-диметил-1,3-диоксанов, содержит 3 минимума; их относительные энергии, а также энергии максимумов (переходные состояния, ПС) представлены в таблице.
Таблица 1. Стационарные точки на ППЭ диоксана I (ккал/моль)
|
Расчетные базисы |
Минимумы* |
Максимумы* |
||
|
К 2а5а |
2,5-Т |
ПС-1 |
ПС-2 |
|
|
RHF//STO-3G |
4.3 |
5.0 |
10.0 |
13.4 |
|
RHF//3-21G |
2.8 |
3.7 |
7.9 |
8.5 |
*) Относительно формы К 2е5е
Полученные данные свидетельствуют об энергетической предпочтительности формы К 2е5е, что соответствует данным ЯМР 1Н [12,13]. Ближайший локальный минимум в рамках обоих расчетных базисов отвечает конформеру К 2а5а. Можно предположить, что конформационное равновесие между ними значительно смещено в сторону формы К 2е5е. В отличие от цис-изомера [10] локальный минимум 1,4-Т в данном случае не реализуется.
Переходные состояния, или максимумы на ППЭ, отвечают конформациям софы и полукресла. В рамках обоих расчетных базисов наиболее высокий потенциальный барьер (ПС-2) реализуется между формами 2,5-Т и К 2а5а.
Таким образом, анализ относительной стабильности конформеров транс-2,5-диметил-1,3-диоксана I указывает на высокую концентрацию формы К 2е5е. Полученный результат хорошо согласуется с известными данными ЯМР эксперимента [12,13]. Необходимо также отметить, что основная причина низкой стабильности формы К 2а5а связана в основном с невыгодностью аксиальной ориентации алкильного заместителя у атома С-2 в 1,3-диоксановом кольце [2,8,14].
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:
- Итоги науки и техники. Технология органических веществ. Т.5. Химия и технология 1,3-диоксациклоалканов / Д.Л. Рахманкулов,
Р.А. Караханов, С.С. Злотский и др. // М.: ВИНИТИ, 1979. - 288 с. - Внутреннее вращение молекул / под ред. В.Дж. Орвилл-Томаса. М.: Мир, 1975. - С.355.
- Кузнецов В.В. ХГС. - 2006. С.643.
- Кузнецов В.В. Изв. АН. Сер. хим. - 2005. С.1499.
- Freeman F., Uyen Do K. J. Mol. Struct. (Theochem). - 2002. V.577. P.43.
- Курамшина А.Е., Файзуллин А.А., Бочкор С.А., Кузнецов В.В. Баш. хим. ж. - 2004. T.11. C.81.
- Мазитова Е.Г., Курамшина А.Е., Кузнецов В.В. ЖОрХ. - 2004. T.40. C.615.
- Курамшина А.Е., Бочкор С.А., Кузнецов В.В. ЖОрХ. - 2006. T.42. C.629.
- Кузнецов В.В., Курамшина А.Е., Цеплин Е.Е., Бочкор С.А., Хвостенко О.Г. Современные наукоемкие технологии. - 2006. N 2. C.76.
- Курамшина А.Е., Бочкор С.А., Кузнецов В.В. Фундаментальные исследования. - 2008. N 11. С.77.
- HyperChem 5.02. Trial version. http://www.hyper.com/.
- Самитов Ю.Ю. Атлас спектров ЯМР пространственных изомеров. Т.1. Казань: Казанский университет, 1978.
- Eliel E., Knoeber M.C. J. Am. Chem. Soc. - 1968. V.90. P.3444.
- Богатский А.В., Гарковик Н.Л. Усп. химии. - 1968. Т.37. С.581.
Отзывы (через Facebook):
Оставить отзыв с помощью аккаунта FaceBook:
Статья в формате PDF 119 KB...
20 11 2019 7:36:41
Статья в формате PDF 87 KB...
19 11 2019 14:28:37
Статья в формате PDF 316 KB...
18 11 2019 21:39:43
Статья в формате PDF 114 KB...
16 11 2019 7:20:18
Статья в формате PDF 106 KB...
15 11 2019 16:49:20
Статья в формате PDF 101 KB...
14 11 2019 19:43:40
Статья в формате PDF 117 KB...
13 11 2019 8:54:29
Закладка двенадцатиперстной кишки имеет форму короткой дуги, она преобразуется в полукольцо при поперечном положении на рубеже 6-й – 7-й недель эмбриогенеза человека. У плодов эти состояния встречаются редко. ...
12 11 2019 12:49:32
Статья в формате PDF 255 KB...
11 11 2019 15:52:47
Статья в формате PDF 227 KB...
10 11 2019 7:30:19
Статья в формате PDF 249 KB...
09 11 2019 23:48:45
Статья в формате PDF 114 KB...
08 11 2019 14:47:33
Статья в формате PDF 116 KB...
07 11 2019 11:42:19
Разработан способ производства хлеба из целого зерна. Снижение микробиологической обсеменненности зерна осуществляется с помощью природных консервантов, которые можно вносить на стадии замачивания зерна или приготовления теста. Для повышения качества хлеба, сокращения продолжительности замачивания зерна, повышения степени его дисперсности при получении теста целесообразно использовать цитолитические ферментные препараты. ...
05 11 2019 10:48:50
Статья в формате PDF 269 KB...
04 11 2019 11:42:14
Статья в формате PDF 267 KB...
02 11 2019 0:14:15
Статья в формате PDF 255 KB...
01 11 2019 23:33:53
Статья в формате PDF 115 KB...
31 10 2019 11:47:34
Статья в формате PDF 225 KB...
30 10 2019 7:42:49
Статья в формате PDF 101 KB...
29 10 2019 3:23:20
Статья в формате PDF 120 KB...
27 10 2019 15:47:26
Статья в формате PDF 314 KB...
26 10 2019 19:34:32
Статья в формате PDF 124 KB...
25 10 2019 11:42:49
Статья в формате PDF 133 KB...
24 10 2019 11:20:59
Статья в формате PDF 251 KB...
23 10 2019 12:17:34
Статья в формате PDF 223 KB...
21 10 2019 7:25:54
Статья в формате PDF 101 KB...
20 10 2019 8:28:49
Статья в формате PDF 264 KB...
18 10 2019 21:37:27
Статья в формате PDF 298 KB...
17 10 2019 8:37:44
Статья в формате PDF 259 KB...
16 10 2019 8:46:33
Статья в формате PDF 121 KB...
15 10 2019 13:56:13
Статья в формате PDF 99 KB...
14 10 2019 8:33:57
Статья в формате PDF 280 KB...
13 10 2019 18:49:49
Статья в формате PDF 113 KB...
12 10 2019 5:50:51
Статья в формате PDF 98 KB...
11 10 2019 22:42:19
Статья в формате PDF 128 KB...
10 10 2019 22:39:13
Статья в формате PDF 103 KB...
09 10 2019 21:57:20
Статья в формате PDF 105 KB...
08 10 2019 12:12:22
Статья в формате PDF 364 KB...
07 10 2019 10:48:18
Статья в формате PDF 114 KB...
06 10 2019 6:42:31
Статья в формате PDF 115 KB...
05 10 2019 7:59:25
Статья в формате PDF 133 KB...
01 10 2019 5:39:21
Статья в формате PDF 252 KB...
29 09 2019 12:43:31
Статья в формате PDF 323 KB...
28 09 2019 17:21:15
Статья в формате PDF 120 KB...
26 09 2019 16:38:23
Статья в формате PDF 265 KB...
25 09 2019 4:49:52
Статья в формате PDF 108 KB...
24 09 2019 12:42:14
Статья в формате PDF 104 KB...
22 09 2019 7:59:39
Статья в формате PDF 321 KB...
21 09 2019 10:18:16
Статья в формате PDF 91 KB...
20 09 2019 22:47:22
Статья в формате PDF 138 KB...
19 09 2019 16:51:59
Статья в формате PDF 105 KB...
18 09 2019 7:51:23
Статья в формате PDF 119 KB...
17 09 2019 3:43:17
Статья в формате PDF 204 KB...
16 09 2019 1:22:31
Статья в формате PDF 269 KB...
15 09 2019 16:16:23
Статья в формате PDF 112 KB...
14 09 2019 21:38:49
Статья в формате PDF 103 KB...
13 09 2019 6:24:40
Статья в формате PDF 132 KB...
12 09 2019 21:51:34
Построена математическая модель системы управления качеством образования филиала В У За с учетом влияния внешних информационных связей, проведена оценка критерия качества и улучшения внешних связей вследствие внедрения информационной системы. ...
11 09 2019 2:35:54
Статья в формате PDF 99 KB...
09 09 2019 15:32:15
Статья в формате PDF 127 KB...
08 09 2019 2:55:34
Статья в формате PDF 414 KB...
06 09 2019 11:29:20
Статья в формате PDF 117 KB...
04 09 2019 13:27:47
Статья в формате PDF 210 KB...
03 09 2019 18:12:42
Статья в формате PDF 299 KB...
02 09 2019 20:43:10
Статья в формате PDF 149 KB...
01 09 2019 2:30:18
Статья в формате PDF 121 KB...
31 08 2019 21:40:55
Статья в формате PDF 130 KB...
30 08 2019 3:10:44
Цитомегаловирусная инфекция ( Ц М В И) относится к числу самых распространенных вирусных заболеваний. Наиболее уязвимыми являются плод и новорожденный. Целью данного исследования явилась ранняя диагностика нарушений внутриутробного состояния плода у беременных с Ц М В И. Благодаря разработке новой ультразвуковой аппаратуры, основанной на эффекте Допплера проводились исследования кровотока в магистральных сосудах, а именно маточных артериях. Согласно поставленной цели по разработанной нами методике были рассмотрены анкеты клинико-лабораторного исследования у беременных с Ц М В И. Всего обследовано 115 женщин с различными сроками беременности и 40, составляющих контрольную группу. Из общего числа беременных у 64 (55,7 %) Ц М В И протекала в легкой форме, первично-латентную инфекцию наблюдали у 48 (41,7 %) пациенток. Ультразвуковое сканирование проводилось в разные сроки беременности, преимущественно во II-III триместрах, однако, по показаниям в некоторых случаях У З И осуществляли и в более ранние сроки. Исследование проводилось на аппарате «Aloka» 1700 SSD с допплерометрическим блоком пульсирующей волны, с использованием трансдьюсеров 3,5 и 5 м Гц и трансвагинальным датчиком 6,5 м Гц. При допплерографии в акушерстве применяется качественный анализ кривых скоростей кровотока ( К С К). Определяются систоло-диастолическое соотношение ( С Д О), индекс резистентности ( И Р), пульсовый индекс ( П И). В нашем исследовании наиболее неблагоприятным признаком явилось появление дикротической выемки на фоне двухстороннего нарушения маточно-плацентарного кровотока. У беременных с латентной формой Ц М В И нами выявлена также ассиметрия маточно-плацентарного кровотока. Изменение кровотока в правой М А более выражено, что, по-видимому связано с наличием плацентации одноименной стороны. Снижение маточно-плацентарного кровотока в правой М А постепенно приводит к снижению в левой М А, и связано с наличием морфологических изменений в плаценте. Более выраженные нарушения маточно-плацентарного кровотока встретились у беременных с С З Р П. Из этого следует, что основная причина гипотрофии – это нарушение маточно-плацентарного кровотока. ...
29 08 2019 15:26:16
Статья в формате PDF 129 KB...
28 08 2019 7:37:35
Статья в формате PDF 166 KB...
27 08 2019 10:40:54
Обсуждаются разбиения 3D пространства на модулярные ячейки с целью последующего конструирования невырожденных модулярных 3D структур кристаллов. ...
26 08 2019 17:32:51
Статья в формате PDF 270 KB...
25 08 2019 0:44:37
Статья в формате PDF 104 KB...
24 08 2019 19:36:18
Статья в формате PDF 107 KB...
23 08 2019 4:37:31
Статья в формате PDF 89 KB...
22 08 2019 13:16:41
Статья в формате PDF 113 KB...
21 08 2019 6:26:58
Статья в формате PDF 295 KB...
18 08 2019 13:33:25
Статья в формате PDF 105 KB...
16 08 2019 14:38:54
Статья в формате PDF 116 KB...
15 08 2019 9:23:34
Статья в формате PDF 303 KB...
14 08 2019 4:59:29
Статья в формате PDF 106 KB...
13 08 2019 22:59:46
Обсуждаются возможности использования микроскопических почвенных водорослей при оценке качества окружающей среды. Показано, что в качестве критериев при прогнозировании антропогенной нагрузки на наземные экосистемы можно использовать изменение видового состава и численности почвенных водорослей. ...
12 08 2019 22:41:26
Статья в формате PDF 89 KB...
11 08 2019 14:36:31
Статья в формате PDF 115 KB...
10 08 2019 3:16:37
Статья в формате PDF 112 KB...
09 08 2019 6:23:46
Статья в формате PDF 266 KB...
08 08 2019 0:12:20
Статья в формате PDF 127 KB...
07 08 2019 0:26:19
Разработаны препаративные методы синтеза сульфидов металлов в среде жидких н-алканов. Представлены результаты «дробного» и «свернутого» методов синтеза сульфидов металлов. Состав соединений установлен методами химического, рентгенофазового и рентгенофлуоресцентного анализов. ...
06 08 2019 8:23:56
Статья в формате PDF 141 KB...
05 08 2019 1:57:30
Статья в формате PDF 98 KB...
04 08 2019 3:13:59
Выбрать оптимальный метод введения больных в период реабилитации после черепно-мозговой травмы. Материалы и методы: За 2011 год в Новокуйбышевской центральной городской больницы пролечено 960 пострадавших с черепно-мозговой травмой, из них 780 пострадавших с сотрясением головного мозга. Все пациенты с сотрясением головного мозга, первых семь дней находились на стационарном лечении в условиях травматологического отделения. Под наблюдением врачей нейрохирурга, травматолога, невролога и окулиста, проводилась дегидратационная и симптоматическая терапия. После первой недели стационарного лечения данных пациентов разделили на три равных группы по 260 человек и в дальнейшем их вели по- разному. Результаты: Удовлетворительные результаты лечения получены в первой группе у 252 пациентов (97%), у второй группы 243 пациентов(93%), а в третьей 156 пациентов (60%). Один день дневного стационара в травматологическом отделение в Новокуйбышевской центральной городской больницы Н Ц Г Б стоит 360 рублей, а один день дневного стационара, стоит 190 рублей. Таким образом стоимость лечения пациентов первой группы = (7 + 7)·360 = 5040 рублей, стоимость лечения пациентов второй группы = 7·360 + 7·190 = 2520 + 1330 = 3850 рублей, стоимость лечения пациентов третьей группы = 7·360 = 2520 рублей. Из данных расчетов видно, что пациенты третьей группы, требует меньше расходов, но к сожалению, у них намного хуже результаты лечения. Результаты лечения пациентов первой и второй группы практически одинаковы, а стоимость пациентов второй группы намного меньше. ...
03 08 2019 18:50:19
Статья в формате PDF 127 KB...
02 08 2019 5:58:56
Статья в формате PDF 120 KB...
01 08 2019 20:39:54
Статья в формате PDF 97 KB...
31 07 2019 11:25:54
Статья в формате PDF 125 KB...
30 07 2019 22:51:48
Статья в формате PDF 119 KB...
28 07 2019 18:44:42
Статья в формате PDF 90 KB...
27 07 2019 9:47:41
Статья в формате PDF 156 KB...
26 07 2019 6:18:39
В настоящее время, только глухой не услышит рассуждений о влияние магнитных бурь на здоровье человека, но и он найдет массу публикаций на эту тему. И все они, за исключением чисто научных сообщений, негативно оценивают воздействие магнитной бури на организм человека. Так ли это? Земля, как планета и человек, проживающий, на ней являются, участниками вселенской карусели с парадными построениями планет, определяющими процессы на небезразличной для нас звезде под названием Солнце. Миллионы лет до нашей планеты и тысячи лет до нас доходит информация из Вселенной, которую мы не можем понять силой своего разума. Астрологи древних цивилизаций смогли определить строгую последовательность движения планет и зависимых от этого изменений на Земле. Так видимо родилось наше представление о времени, цикличность которого не могла быть не замечена. Цикличность Космических событий можно выделить как первооснову Земной жизни. И в этой жизни циклы активности Солнца занимают особое место. Хорошо известно, что в основе многих восточных религий лежит двенадцатилетний событийный цикл. Не трудно предположить, что такая периодичность могла быть определена одиннадцатилетним циклом Солнечной активности (одиннадцать лет – это усредненное значение за сотни лет измерений, при разбросе от 7 до 17 лет). С такой периодичностью связано множество процессов на Земле: извержение вулканов, наводнения, техногенные катастрофы, изменения социально-политических формаций, уровня смертности и рождаемости, динамики инфекционных заболеваний, урожайности и многие другие. Не трудно предположить, что одиннадцатилетние циклы Солнечной активности наиболее значимы для жизни человека, длительность которой ограничена 6-9 циклами. ...
25 07 2019 19:37:19
Статья в формате PDF 127 KB...
24 07 2019 23:32:15
Статья в формате PDF 112 KB...
23 07 2019 19:46:44
Статья в формате PDF 255 KB...
22 07 2019 23:59:21
Статья в формате PDF 140 KB...
21 07 2019 7:49:21
Статья в формате PDF 295 KB...
20 07 2019 0:56:58
Статья в формате PDF 285 KB...
19 07 2019 3:15:13
Статья в формате PDF 112 KB...
18 07 2019 15:42:51
Статья в формате PDF 102 KB...
17 07 2019 2:30:38
По мере прогрессирования В И Ч-инфекции наблюдается дисбаланс в выработке цитокинов, характеризующийся переключением Тh-1 ответа на Тh-2. Это, в свою очередь, приводит к прогрессированию иммуносупрессии и развитию оппортунистических инфекций. Определено, что IFN-γ, IL-2, IL-4, IL-10 и TGFβ могут обладать разнонаправленным действием в зависимости от локальных условий. Оценка иммунологических параметров может определять прогноз развития заболевания и коpрегировать интенсивность противовирусной терапии. ...
16 07 2019 21:45:16
Статья в формате PDF 319 KB...
15 07 2019 20:31:49
Статья в формате PDF 85 KB...
14 07 2019 15:13:44
Статья посвящена вопросам изучения антимикробных свойств природных биологически активных соединений – флавоноидов и фенолкарбоновых кислот, извлекаемых методом вихревой турбоэкстракции из сырья растений рода Veronica L. (сем. Scrophulariaceae Juss.) Предуралья. На основании проведенного исследования авторы делают вывод о возможности применения растительного сырья Veronica L. в медицинской практике. ...
12 07 2019 5:54:22
Статья в формате PDF 96 KB...
11 07 2019 3:31:15
Статья в формате PDF 180 KB...
10 07 2019 3:27:21
Статья в формате PDF 133 KB...
09 07 2019 2:21:22
Статья в формате PDF 117 KB...
08 07 2019 5:11:13
Статья в формате PDF 116 KB...
07 07 2019 22:49:18
Статья в формате PDF 396 KB...
06 07 2019 12:59:51
Статья в формате PDF 390 KB...
05 07 2019 17:23:25
Статья в формате PDF 124 KB...
04 07 2019 0:56:21
Статья в формате PDF 141 KB...
03 07 2019 1:59:20
Статья в формате PDF 111 KB...
02 07 2019 13:25:17
Статья в формате PDF 267 KB...
01 07 2019 7:51:18
Статья в формате PDF 262 KB...
30 06 2019 2:53:44
Статья в формате PDF 495 KB...
29 06 2019 21:36:59
Статья в формате PDF 251 KB...
28 06 2019 19:15:24
Статья в формате PDF 86 KB...
27 06 2019 11:47:12
Разработана методика определения констант диссоциации протонированных трехкислотных оснований, отличающаяся новым подходом к оценке и учету концентраций всех равновесных частиц, для расчета ионной силы раствора. ...
25 06 2019 17:19:18
Статья в формате PDF 119 KB...
24 06 2019 9:10:59
Еще:
Обзоры -1 :: Обзоры -2 :: Обзоры -3 :: Обзоры -4 :: Обзоры -5 :: Обзоры -6 :: Обзоры -7 :: Обзоры -8 :: Обзоры -9 :: Обзоры -10 :: Обзоры -11 ::
Последовательность подготовки научной работы может быть такой: