МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА ПЕРЕНОСА КОЛИЧЕСТВА ЗАРЯДА – ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ РАСТВОРОВ ХЛОРОВОДОРОДА В Н-СПИРТАХ
Источник:
Существующие теории растворов электролитов не дают полной картины состояния молекул и ионов в произвольном растворителе. Исследователи сталкиваются с большими трудностями при нахождении таких ключевых характеристик ионов в растворе как число сольватации, радиус сольватированного иона и энергия межмолекулярных взаимодействий.
Ранее [1-3] была предложена плазмоподобная теория электролитов, которая описывает раствор ионогена как систему зарядов, колеблющихся с плазменной частотой, зависящей как от свойств самого электролита, так и от макроскопических параметров среды. Авторами было показано, что данная теория удовлетворительно описывает диссипативные свойства водных растворов неорганических солей.
Целью данной работы было проверить справедливость плазмоподобной теории электролитов в неводных растворителях, в качестве которых были выбраны четыре н-спирта (этанол, пропанол, бутанол и пентанол). В качестве электролита была выбрана хлороводородная кислота, в качестве измеряемого параметра - эквивалентная электропроводность. Хлороводород был выбран не случайно, поскольку, как известно, ион водорода обладает специфическим эстафетным механизмом переноса в растворителях, и в настоящее время нет теории, достоверно описывающей его транспортные свойства.
Экспериментальная часть
Все спирты марки х.ч. были предварительно обезвожены согласно стандартным методикам [4-6], окончательно высушены над молекулярными ситами (3Å), хранились в них же под вакуумом. Содержание воды по Карлу-Фишеру [7] не превышало 0,01%. Хлороводород был получен взаимодействием хлорида калия (хч) с концентрированной серной кислотой (хч), осушен пропусканием через две склянки с кислотой и под вакуумом пропускался через колбу со спиртом. Растворы готовились методом последовательных разбавлений по массе, исходные концентрации были установлены четырехкратным титрованием 0.1М водным раствором гидроксида калия (хч) под атмосферным давлением.
Установка для измерения электропроводности растворов электролитов состояла из трех основных элементов: измерительной части, кондуктометрической ячейки и термостата [8].
Для измерений использовалась вакуумная ячейка из пирекса с тремя плоскопараллельными круглыми платиновыми электродами, покрытыми платиновой чернью. Измерение сопротивления растворов проводилось при частоте 1000 Гц. Для поддержания температуры в термостате использовалась схема с применением высокоточного регулятора температуры ВРТ-3 [9]. Точность поддержания температуры составляла ±0,01 К. Константа ячейки была установлена измерением сопротивления водных растворов KCl исследуемого диапазона концентраций. Полученные значения эквивалентной электропроводности приведены в табл. 1.
Таблица 1.
Экспериментальные данные эквивалентной электропроводности хлороводорода в н-спиртах
при различных температурах (λ [См·см2·моль-1], С [моль/л]).
|
1. Этанол |
||||||||||||||||||||||
|
278К |
288К |
298К |
308К |
318К |
328К |
|||||||||||||||||
|
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
|||||||||||
|
980,8 |
24,48 |
970,6 |
28,61 |
960,2 |
33,46 |
949,8 |
37,60 |
938,9 |
41,83 |
927,5 |
45,02 |
|||||||||||
|
490,4 |
26,53 |
485,2 |
31,16 |
480,1 |
37,10 |
474,9 |
42,03 |
469,4 |
46,83 |
463,7 |
50,85 |
|||||||||||
|
245,2 |
28,81 |
242,6 |
35,72 |
240,0 |
42,04 |
237,4 |
48,27 |
234,7 |
55,09 |
231,8 |
58,67 |
|||||||||||
|
122,6 |
33,23 |
121,3 |
39,93 |
120,0 |
47,64 |
118,7 |
55,03 |
117,3 |
62,47 |
115,9 |
69,03 |
|||||||||||
|
61,30 |
34,10 |
60,66 |
44,36 |
60,01 |
53,17 |
59,36 |
62,60 |
58,68 |
71,90 |
57,96 |
79,80 |
|||||||||||
|
30,65 |
37,59 |
30,32 |
48,29 |
30,00 |
59,23 |
29,68 |
69,00 |
29,33 |
80,50 |
28,98 |
91,34 |
|||||||||||
|
15,32 |
38,90 |
15,16 |
50,80 |
15,00 |
63,11 |
14,68 |
76,35 |
14,67 |
88,34 |
14,49 |
102,00 |
|||||||||||
|
7,661 |
41,64 |
7,581 |
54,20 |
7,500 |
67,97 |
7,419 |
80,70 |
7,334 |
95,24 |
7,244 |
113,93 |
|||||||||||
|
3,831 |
42,91 |
3,791 |
55,55 |
3,750 |
69,01 |
3,710 |
82,48 |
3,667 |
98,61 |
3,622 |
116,12 |
|||||||||||
|
1,915 |
43,97 |
1,895 |
56,94 |
1,875 |
69,81 |
1,855 |
84,91 |
1,833 |
101,80 |
1,811 |
120,71 |
|||||||||||
|
0,958 |
44,60 |
0,948 |
57,05 |
0,938 |
70,40 |
0,928 |
86,33 |
0,917 |
103,94 |
0,906 |
123,88 |
|||||||||||
|
0,479 |
44,79 |
0,474 |
57,50 |
0,469 |
70,90 |
0,464 |
87,71 |
0,458 |
104,21 |
0,453 |
125,00 |
|||||||||||
|
0 |
46,27 |
0 |
59,67 |
0 |
84,65 |
0 |
91,05 |
0 |
109,41 |
0 |
131,90 |
|||||||||||
|
2. Пропанол |
||||||||||||||||||||||
|
278К |
288К |
298К |
308К |
318К |
328К |
|||||||||||||||||
|
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
|||||||||||
|
3393 |
6,05 |
3359 |
7,09 |
3325 |
8,18 |
3290 |
8,84 |
3256 |
9,82 |
3222 |
10,60 |
|||||||||||
|
846,8 |
7,50 |
838,4 |
9,23 |
829,8 |
11,60 |
821,2 |
12,60 |
812,6 |
14,10 |
804,2 |
16,10 |
|||||||||||
|
423,4 |
8,77 |
419,2 |
10,80 |
414,9 |
13,10 |
410,6 |
15,10 |
406,3 |
17,20 |
402,1 |
18,90 |
|||||||||||
|
211,7 |
9,25 |
209,6 |
11,70 |
207,5 |
14,50 |
205,3 |
18,20 |
203,2 |
20,60 |
201,0 |
22,20 |
|||||||||||
|
105,8 |
10,60 |
104,8 |
14,10 |
103,7 |
17,30 |
102,6 |
20,50 |
101,6 |
23,50 |
100,5 |
27,42 |
|||||||||||
|
52,92 |
12,20 |
52,39 |
15,70 |
51,86 |
19,40 |
51,32 |
24,90 |
50,79 |
29,20 |
50,26 |
32,91 |
|||||||||||
|
26,46 |
13,60 |
26,20 |
17,80 |
25,93 |
24,20 |
25,66 |
30,00 |
25,39 |
34,90 |
25,13 |
39,79 |
|||||||||||
|
13,23 |
14,80 |
13,10 |
19,10 |
12,97 |
25,70 |
12,83 |
32,60 |
12,70 |
41,40 |
12,56 |
48,20 |
|||||||||||
|
6,615 |
16,21 |
6,549 |
21,00 |
6,482 |
27,40 |
6,414 |
34,60 |
6,348 |
44,90 |
6,282 |
52,59 |
|||||||||||
|
1,653 |
18,60 |
1,637 |
24,00 |
1,620 |
32,00 |
1,603 |
41,20 |
1,586 |
52,00 |
1,570 |
63,50 |
|||||||||||
|
0,827 |
20,40 |
0,818 |
25,90 |
0,810 |
35,30 |
0,802 |
44,40 |
0,793 |
54,40 |
0,785 |
69,01 |
|||||||||||
|
0 |
23,24 |
0 |
29,07 |
0 |
38,78 |
0 |
50,10 |
0 |
59,90 |
0 |
78,36 |
|||||||||||
|
3. Бутанол |
||||||||||||||||||||||
|
278К |
288К |
298К |
308К |
318К |
328К |
|||||||||||||||||
|
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
|||||||||||
|
897,1 |
4,85 |
889 |
5,72 |
880,9 |
6,54 |
872,8 |
7,10 |
864,7 |
7,72 |
856,6 |
7,96 |
|||||||||||
|
448,6 |
5,46 |
444,5 |
6,62 |
440,5 |
7,54 |
436,8 |
8,37 |
432,3 |
8,94 |
428,3 |
9,05 |
|||||||||||
|
224,3 |
5,86 |
222,3 |
7,34 |
220,2 |
8,63 |
218,2 |
9,77 |
216,2 |
10,50 |
214,2 |
10,70 |
|||||||||||
|
112,1 |
6,43 |
111,1 |
8,15 |
110,1 |
9,95 |
109,1 |
11,40 |
108,1 |
12,40 |
107,1 |
12,80 |
|||||||||||
|
56,07 |
7,71 |
55,56 |
9,88 |
55,06 |
12,00 |
54,55 |
14,00 |
54,04 |
15,40 |
53,54 |
15,90 |
|||||||||||
|
28,04 |
8,92 |
27,78 |
11,80 |
27,53 |
14,50 |
27,28 |
17,50 |
27,02 |
19,60 |
26,77 |
20,70 |
|||||||||||
|
14,02 |
10,50 |
13,89 |
13,70 |
13,76 |
17,10 |
13,64 |
20,70 |
13,51 |
23,70 |
13,38 |
25,60 |
|||||||||||
|
7,009 |
12,40 |
6,945 |
15,59 |
6,880 |
20,49 |
6,819 |
25,30 |
6,755 |
29,40 |
6,690 |
32,41 |
|||||||||||
|
3,504 |
12,60 |
3,473 |
17,30 |
3,440 |
23,00 |
3,409 |
28,90 |
3,378 |
34,70 |
3,350 |
39,01 |
|||||||||||
|
1,752 |
12,90 |
1,736 |
18,30 |
1,720 |
24,60 |
1,704 |
32,20 |
1,689 |
40,90 |
1,673 |
46,50 |
|||||||||||
|
0,876 |
13,30 |
0,868 |
18,59 |
0,860 |
25,60 |
0,852 |
34,40 |
0,844 |
43,90 |
0,837 |
52,90 |
|||||||||||
|
0,438 |
13,70 |
0,434 |
18,80 |
0,430 |
26,09 |
0,426 |
36,20 |
0,422 |
46,90 |
0,418 |
56,41 |
|||||||||||
|
0,219 |
14,00 |
0,217 |
19,50 |
0,215 |
27,40 |
0,213 |
38,50 |
0,211 |
51,09 |
0,209 |
64,50 |
|||||||||||
|
0 |
15,08 |
0 |
19,58 |
0 |
27,95 |
0 |
41,69 |
0 |
57,34 |
0 |
75,86 |
|||||||||||
|
4. Пентанол |
||||||||||||||||||||||
|
278К |
288К |
298К |
308К |
318К |
328К |
|||||||||||||||||
|
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
С·104 |
λ |
|||||||||||
|
1330 |
2,50 |
1318 |
2,90 |
1306 |
3,36 |
1294 |
3,70 |
1282 |
3,83 |
1270 |
3,65 |
|||||||||||
|
664,9 |
2,51 |
659,0 |
2,93 |
653,0 |
3,25 |
646,9 |
3,44 |
640,8 |
3,47 |
634,9 |
3,28 |
|||||||||||
|
332,4 |
2,88 |
329,5 |
3,35 |
326,5 |
3,68 |
323,4 |
3,86 |
320,5 |
3,85 |
317,5 |
3,60 |
|||||||||||
|
166,2 |
3,24 |
164,7 |
3,80 |
163,3 |
4,27 |
161,7 |
4,51 |
160,2 |
4,56 |
158,7 |
4,28 |
|||||||||||
|
83,10 |
3,89 |
82,37 |
4,60 |
81,62 |
5,25 |
80,85 |
5,65 |
80,10 |
5,71 |
79,36 |
5,23 |
|||||||||||
|
41,55 |
4,48 |
41,18 |
5,44 |
40,81 |
6,13 |
40,43 |
6,59 |
40,05 |
6,70 |
39,68 |
6,41 |
|||||||||||
|
20,77 |
5,44 |
20,59 |
6,70 |
20,40 |
7,74 |
20,21 |
8,58 |
20,02 |
9,01 |
19,84 |
8,68 |
|||||||||||
|
10,39 |
6,63 |
10,29 |
8,37 |
10,20 |
9,91 |
10,10 |
11,00 |
10,01 |
11,60 |
9,918 |
11,20 |
|||||||||||
|
5,193 |
8,11 |
5,147 |
10,60 |
5,100 |
12,80 |
5,052 |
14,40 |
5,005 |
15,40 |
4,959 |
15,20 |
|||||||||||
|
2,596 |
8,74 |
2,573 |
11,60 |
2,550 |
14,60 |
2,526 |
16,90 |
2,502 |
19,30 |
2,479 |
19,60 |
|||||||||||
|
1,293 |
9,50 |
1,282 |
12,80 |
1,270 |
16,60 |
1,258 |
19,80 |
1,246 |
22,00 |
1,235 |
22,90 |
|||||||||||
|
0,649 |
10,30 |
0,644 |
14,40 |
0,638 |
18,60 |
0,632 |
22,91 |
0,626 |
26,61 |
0,620 |
28,80 |
|||||||||||
|
0 |
11,89 |
0 |
17,21 |
0 |
23,27 |
0 |
29,73 |
0 |
35,39 |
0 |
39,83 |
|||||||||||
Погрешность определения константы ячейки не превышала 0,25%, суммарная погрешность определения эквивалентной электрической проводимости не превышала 1,4%.
Расчет эквивалентной электропроводности производился по уравнению плазменно-гидродинамической теории электролитов [10]:
(1)
где F - постоянная Фарадея, z - эффективный заряд, e - элементарный заряд, ε - диэлектрическая постоянная среды, R - универсальная газовая постоянная, Т - температура в К, ħ - постоянная Планка, С - эквивалентная концентрация электролита, моль/л, NA - постоянная Авогадро,
kБ - постоянная Больцмана, U - энергия водородной связи растворителя, μ0 - приведенная масса несольватированных ионов, μs - приведенная масса сольватированных ионов (катиона и аниона), α - степень диссоциации электролита, rD - дебаевский радиус экранирования равный [10]:
(2)
rs - приведенный радиус сольватированных ионов [11,12]
(3)
где ns - число сольватации равное [13-16]:
(4)
В качестве степени диссоциации электролита нами было выбрано выражение:
(5)
Основные трудности при расчете электропроводности возникли в связи с двумя факторами:
1. Ион водорода, в отличие от ионов металлов, в протогенных растворителях даже теоретически не может быть представлен в индивидуальном состоянии из-за его малого размера, поэтому не представляется возможным рассчитывать значение μ0 (приведенной массы несольватированных ионов электролита) исходя из массы протона, равной единице. Необходимо делать определенные допущения о массе и радиусе иона водорода на основании знания его сольватации в соответствующих системах.
2. Энергия межмолекулярного взаимодействия молекул растворителя неизвестна для подавляющего большинства растворителей. Для спиртов она складывается из энергий специфического (водородной связи) и неспецифического (гидрофобного) взаимодействия.
Разберем эти проблемы отдельно.
Сольватация протона в спиртах. Проблеме сольватации иона водорода в спиртах посвящено большое количество публикаций. Наиболее интересные результаты были получены в [17,18], где спиртовые растворы неорганических кислот исследовались методом ИК-Фурье-спектроскопии. Исследуя непрерывное поглощение симметричной водородной связи в области 2000 см-1, авторы получили, что в широком диапазоне концентраций (до 4-6 моль/л) сольватное число иона водорода в спиртах от метанола до бутанола находится в пределах 2÷2,5. Здесь необходимо учесть, что ИК-спектроскопия чувствительна только к ближнему окружению иона, т.е. может дать информацию лишь о составе первой сольватной оболочки.
Таким образом, можно предположить в рамках плазмоподобной теории электролитов, что минимально сольватированному состоянию протона соответствует состояние с ns = 2. Как будет видно в дальнейшем, в низших спиртах такое предположение вполне оправдано.
Ключевым параметром для расчета электропроводности является значение радиуса «несольватированного» протона. Расчеты с использованием кристаллографического радиуса атома водорода 0,98 приводят к неправдоподобным результатам. В данной публикации для расчетов использовался радиус протона равный:
rs (H+) = 0.26Å + 2Rs
где Rs - радиус молекулы растворителя, r (H+) = 0.26Å [19]. Это приближенно соответствует строению симметричной водородной связи между протоном и двумя молекулами растворителя.
Энергия межмолекулярного взаимодействия (U) . Ранее значения U при 298К и радиусы молекул воды и н-спиртов были вычислены методом множественной регрессии [20]. В данной публикации эти цифры были приняты за основу, а значения энергии при других температурах могут быть найдены из знания предельных электропроводностей следующим образом.
Таблица 2.
Параметры сольватации HCl в н-спиртах
|
T, K |
ns(H+) |
ns(Cl-) |
Ms(H+) |
Ms(Cl-) |
μs(HCl) |
rs(H+), 1010м |
rs(Cl-), 1010м |
rs(HCl), 1010м |
U (6), кДж/моль |
|
|
EtOH |
||||||||||
|
278 |
1,388 |
5,978 |
64,84 |
310,49 |
53,64 |
1,61 |
2,63 |
1,00 |
34,36 |
|
|
288 |
1,410 |
6,000 |
65,84 |
311,49 |
54,35 |
1,59 |
2,57 |
0,98 |
31,18 |
|
|
298 |
1,459 |
6,049 |
68,10 |
313,75 |
55,96 |
1,57 |
2,52 |
0,97 |
27,96 |
|
|
308 |
1,447 |
6,038 |
67,58 |
313,23 |
55,59 |
1,53 |
2,46 |
0,94 |
26,75 |
|
|
318 |
1,463 |
6,054 |
68,31 |
313,96 |
56,11 |
1,50 |
2,41 |
0,93 |
25,08 |
|
|
328 |
1,477 |
6,067 |
68,92 |
314,57 |
56,54 |
1,48 |
2,36 |
0,91 |
23,41 |
|
|
PrOH |
||||||||||
|
278 |
1,644 |
8,115 |
99,66 |
522,41 |
83,69 |
1,49 |
2,54 |
0,94 |
46,73 |
|
|
288 |
1,707 |
8,178 |
103,41 |
526,17 |
86,43 |
1,48 |
2,49 |
0,93 |
43,35 |
|
|
298 |
1,773 |
8,243 |
107,35 |
530,11 |
89,27 |
1,46 |
2,44 |
0,91 |
38,96 |
|
|
308 |
1,840 |
8,311 |
111,40 |
534,16 |
92,18 |
1,45 |
2,39 |
0,90 |
35,57 |
|
|
318 |
1,909 |
8,380 |
115,56 |
538,32 |
95,14 |
1,44 |
2,35 |
0,89 |
33,82 |
|
|
328 |
1,980 |
8,451 |
119,81 |
542,57 |
98,14 |
1,42 |
2,31 |
0,88 |
30,81 |
|
|
BuOH |
||||||||||
|
278 |
1,935 |
9,502 |
144,22 |
738,65 |
120,66 |
1,44 |
2,44 |
0,90 |
56,97 |
|
|
288 |
1,938 |
9,504 |
144,38 |
738,81 |
120,78 |
1,40 |
2,38 |
0,88 |
51,37 |
|
|
298 |
2,065 |
9,631 |
153,79 |
748,22 |
127,57 |
1,40 |
2,34 |
1,65 |
45,90 |
|
|
308 |
2,131 |
9,698 |
158,71 |
753,15 |
131,09 |
1,39 |
2,30 |
0,86 |
38,50 |
|
|
318 |
2,197 |
9,764 |
163,57 |
758,01 |
134,54 |
1,37 |
2,25 |
0,85 |
34,15 |
|
|
328 |
2,262 |
9,829 |
168,38 |
762,81 |
137,93 |
1,35 |
2,21 |
0,84 |
30,93 |
|
|
AmOH |
||||||||||
|
278 |
2,286 |
11,070 |
202,15 |
1009,67 |
168,43 |
1,40 |
2,37 |
0,88 |
64,62 |
|
|
288 |
2,347 |
11,132 |
207,57 |
1015,09 |
172,33 |
1,38 |
2,32 |
0,87 |
55,92 |
|
|
298 |
2,412 |
11,196 |
213,26 |
1020,79 |
176,41 |
1,36 |
2,27 |
0,85 |
50,12 |
|
|
308 |
2,477 |
11,262 |
219,01 |
1026,53 |
180,50 |
1,35 |
2,23 |
0,84 |
46,19 |
|
|
318 |
2,546 |
11,330 |
225,04 |
1032,56 |
184,77 |
1,33 |
2,19 |
0,83 |
44,18 |
|
|
328 |
2,653 |
11,437 |
234,47 |
1041,99 |
191,40 |
1,35 |
2,19 |
0,83 |
43,01 |
|
Если в (1) подставить значение C = 0, то получим выражение для расчета энергии межмолекулярного взаимодействия.
(6)
Таким образом, становится возможным расчет энергии межмолекулярного взаимодействия при любой температуре (табл. 2).
Расчет эквивалентной электропроводности. На основании найденных параметров сольватации хлороводорода были рассчитаны значения его эквивалентной электропроводности в соответствии с уравнением (1). В качестве критерия соответствия теории эксперименту было выбрано соотношение λэксп/λтеор, где теоретические значения - это значения, полученные по уравнению (1), а экспериментальные - это данные полученные нами. На рис. 1 представлены графики зависимости соотношения λэксп/λтеор во всем диапазоне концентраций для четырех исследованных спиртов в изучаемом диапазоне температур.
Рис. 1. Концентрационная зависимость соотношения λэксп/λтеор в различных спиртах при различных температурах
Как видно из графика, лишь для этилового спирта соотношение расчетных и литературных значений превышает единицу. Это объясняется тем фактом, что для этанола при 298К было взято литературное значение энергии межмолекулярного взаимодействия (27,96 КДж/моль), а для всех остальных спиртов значение энергии было получено по ур. (3) из знания предельной электропроводности HCl в этих спиртах. Очевидно, что в таком случае соотношение λэксп/λтеор при бесконечном разбавлении
(C = 0) будет в точности равно единице (см. ур. 3).
Рис. 2. Концентрационная зависимость соотношения λэксп/λтеор в этаноле и бутаноле при высоких концентрациях хлороводорода (Т=298К)
Также для полноты картины были проведены расчеты эквивалентной электропроводности в области высоких концентраций кислоты. В качестве литературных были выбраны данные из [21]. На рис. 2 показаны графики концентрационной зависимости λэксп/λтеор при 298К для этанола и бутанола.
Анализируя рис. 1 и 2 можно сказать, что расхождение между экспериментальными и расчетными величинами даже при высоких концентрациях составляет порядка нескольких процентов во всех спиртах. Это говорит о том, что в рамках сделанных предположений плазмоподобная теория электролитов хорошо описывает электропроводность хлороводорода в данных четырех н-спиртах.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Балданов М.М., Танганов Б.Б., Мохосоев М.В. Плазмоподобное состояние растворов электролитов и диссипативные процессы // Доклады АН СССР. - 1989. - Т. 308. - №2. - С. 397-400.
- Балданов М.М., Танганов Б.Б., Мохосоев М.В. Электропроводность растворов и кинетическое уравнение Больцмана // Журнал физической химии. - 1990. - Т.64. - №1. - С. 88-94; Russian J.Phys.Chem. -1990.-V.64(1).-P.46-49.
- Балданов М.М., Балданова Д.М. Жигжитова С.Б., Танганов Б.Б. Плазменно-гидродинамическая теория растворов электролитов и электропроводность // Доклады АН ВШ России.-2006.- № 1. -С.25-32.
- Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители /Пер. с англ. М.: Издатинлит.- 1958.- 519 с.
- Гордон А., Форд Р. Спутник химика. - М.: Мир.-1976.- 541 с.
- Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. -М.:Химия.- 1982.-120 с.
- Танганов Б.Б. Биамперометрическое определение содержания воды в неводных растворителях - модифицированный метод К.Фишера// Сб. "Химия и хим. технология", с.46-50 (Рукоп.депонир.в ОНИИТЭХИМ,Черкассы,1984, №976хп-Д84)
- Пацация Б.К. Подвижность и ассоциация однозарядных ионов в апротонных растворителях при 233 - 318 К. Дисс....канд. хим. наук: Иваново. 1991. 180с.
- Кинчин А.Н., Колкер А.М., Крестов Г.А. Калориметрическая установка с безжидкостной термостатирующей оболочкой для измерения теплот растворения веществ при низких температурах. // Ж. физ. химии. 1986. Т.60. С.782-783.
- Балданов М.М., Балданова Д.М. Жигжитова С.Б., Танганов Б.Б. Плазменно-гидродинамическая теория растворов электролитов и электропроводность // Доклады АН ВШ России.-2006.- № 1. -С.25-32
- Балданов М.М., Танганов Б.Б., Иванов С.В. Дисперсионное уравнение Власова и радиусы сольватированных ионов в метаноле// Журнал общей химии.- 1994.-Т.64.- №1.- С.32-34.
- Балданов М.М., Балданова Д.М., Жигжитова С.Б., Танганов Б.Б. К проблеме радиусов гидратированных ионов // Доклады АН ВШ России.-2006.-Вып.2.-С.32-37.
- Балданов М.М., Танганов Б.Б., Мохосоев М.В. Неэмпирический расчет сольватных чисел ионов в растворах // ДАН СССР. - 1989.- Т.308.- №1.- С.106-110.
- Балданов М.М., Танганов Б.Б. К проблеме сольватных чисел и масс сольватированных ионов в спиртовых растворах // Журнал физической химии. - 1992. - Т.66. - №4. - С.1084-1088; Russian J.Phys.Chem. - 1992. - V.66(4)/-P.572-574.
- Балданов М.М., Танганов Б.Б., Мохосоев М.В. Неэмпирический расчет сольватных чисел ионов в растворах // Межвузовский сб. "Проявление природы растворителя в термодинам.свойствах растворов".- Иваново.- 1989.-С.66-70.
- Балданов М.М., Танганов Б.Б. Расчет сольватных чисел ионов в неводных средах // Журнал общей химии. - 1992. - Т.63. - №8. -С.1710-1712.
- Russian Chemical Bulletin, Vol. 47, No. 12, December. I998
- A. A. Pankov, V. Yu. Borovkov, and V. B. Kazartskii. Dokl Akad. Nauk SSSR, 1981, 258, 902 [Dokl Chem., 1981, 258 (Engl. Transl.)].
- Э.Я. Мэлвин-Хьюз. Физическая химия (книга II).-М.: Издатинлит, 1962.-С.756.
- Танганов Б.Б. Взаимодействия в растворах электролитов: моделирование сольватационных процессов, равновесий в растворах полиэлектролитов и математическое прогнозирование свойств химических систем (монография). // М.: Изд. «Академия естествознания», 2009. - 141 с.
- Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов. // СПб.: Изд. НПО "Профессионал", 2004. - 907, 913 с.
Отзывы (через Facebook):
Оставить отзыв с помощью аккаунта FaceBook:
Статья в формате PDF 120 KB...
29 10 2020 22:17:26
Статья в формате PDF 256 KB...
28 10 2020 21:52:18
Статья в формате PDF 101 KB...
27 10 2020 22:42:55
Статья в формате PDF 118 KB...
26 10 2020 3:36:10
Статья в формате PDF 106 KB...
24 10 2020 5:23:35
Статья в формате PDF 110 KB...
23 10 2020 21:10:22
Статья в формате PDF 132 KB...
21 10 2020 23:53:26
Статья в формате PDF 300 KB...
20 10 2020 22:51:48
Статья в формате PDF 104 KB...
19 10 2020 9:35:53
Статья в формате PDF 110 KB...
18 10 2020 5:47:10
Статья в формате PDF 116 KB...
17 10 2020 6:17:17
Статья в формате PDF 99 KB...
16 10 2020 1:45:52
Статья в формате PDF 331 KB...
15 10 2020 1:50:16
Статья в формате PDF 581 KB...
14 10 2020 17:31:25
Проведена инвентаризация лихенофлоры Республики Татарстан ( Р Т). Показана роль особо охраняемых природных территорий в сохранении флористического разнообразия. Дан спектр семейств редких видов во флоре обследованной территории и анализ состава географических элементов. Рассмотрено распределение редких видов по основным типам местообитаний. Даются некоторые сведения о редких и исчезающих лишайниках для включения в Красную книгу Р Т. ...
13 10 2020 11:33:20
Исследовано распространение нелинейных поверхностных гравитационных электрокапиллярных волн на поверхности жидкого проводника. Библиогр. 6 назв. ...
12 10 2020 20:11:40
Статья в формате PDF 125 KB...
10 10 2020 15:40:57
Статья в формате PDF 275 KB...
09 10 2020 13:18:24
Статья в формате PDF 105 KB...
08 10 2020 4:21:42
После 30 дней адаптации к холоду прессорное действие мезатона на артериальное русло тонкого кишечника уменьшается исключительно за счет снижения чувствительности а1-адренорецепторов на 21 %, а количество активных а1-адренорецепторов нормализовалось. В артериях конечности изменения чувствительности и количества а1-адренорецепторов артерий к мезатону было противоположно кишечнику. Чувствительность а1-адренорецепторов артерий конечности к мезатону нормализовалась и была равна контролю. А количества активных альфа-1-адренорецепторов артерий кожно-мышечной области к мезатону было меньше контроля на 10,3 %. ...
07 10 2020 17:12:29
Статья в формате PDF 245 KB...
06 10 2020 22:26:56
Статья в формате PDF 128 KB...
05 10 2020 21:15:47
Статья в формате PDF 146 KB...
04 10 2020 14:12:30
Статья в формате PDF 92 KB...
03 10 2020 23:59:53
Статья в формате PDF 103 KB...
02 10 2020 21:32:23
Статья в формате PDF 722 KB...
01 10 2020 14:30:59
В статье описана и исследована методами математической статистики хронологическая аномалия космонавтики. Обоснован биномиальный закон распределения числа хронологических совпадений. Показано, что вероятность случайного появления рассматриваемых совпадений весьма мала. Метод исследования, применяемый в работе, преимущественно основан на статистическом анализе хронологии при помощи параметризации дат событий и проверки соответствующего критериального свойства. Используются параметры: условные номера дней с начала летоисчисления N, с начала года n и год Г. Основными информативными параметрами являются интервалы времени между событиями. Обоснован биномиальный закон распределения числа хронологических совпадений. Показано, что вероятность случайного появления рассматриваемых совпадений весьма мала. ...
30 09 2020 3:40:34
Статья в формате PDF 429 KB...
29 09 2020 12:42:48
Статья в формате PDF 132 KB...
28 09 2020 16:12:33
Статья в формате PDF 251 KB...
27 09 2020 23:57:18
Исследованы показатели сердечнососудистой системы (систолическое, диастолическое давление, частота сердечных сокращений, пульсовое давление и минутный объем крови) у студентов обоего пола среднего учебного заведения в условиях учебной нагрузки до и после занятий в разные дни недели в начале и конце семестра. Возраст участников исследования составлял 18–20 лет. При анализе результатов выявлены половые и циркосептальные особенности реакции сердечнососудистой системы на учебную нагрузку. Было установлено, что в течение недели после учебной нагрузки происходит снижение артериального давления, особенно у девушек, причем в начале семестра изменения в большей степени выражены в первой половине недели. Результаты свидетельствуют о развитии утомления и снижении адаптационных процессов, что необходимо учитывать при составлении расписания занятий и планировании учебной нагрузки. ...
26 09 2020 7:52:32
Статья в формате PDF 134 KB...
25 09 2020 2:20:51
Статья в формате PDF 115 KB...
24 09 2020 20:35:38
Статья в формате PDF 107 KB...
23 09 2020 17:30:38
Статья в формате PDF 286 KB...
21 09 2020 5:30:27
Статья в формате PDF 117 KB...
20 09 2020 23:38:20
Статья в формате PDF 87 KB...
19 09 2020 17:30:31
Статья в формате PDF 217 KB...
18 09 2020 16:56:44
Статья в формате PDF 100 KB...
17 09 2020 2:54:20
Статья в формате PDF 125 KB...
16 09 2020 13:50:50
Статья в формате PDF 101 KB...
15 09 2020 0:50:52
Статья в формате PDF 260 KB...
14 09 2020 7:26:51
Статья в формате PDF 111 KB...
12 09 2020 13:40:52
Статья в формате PDF 183 KB...
11 09 2020 0:43:33
Статья в формате PDF 112 KB...
09 09 2020 16:15:45
Статья в формате PDF 91 KB...
07 09 2020 20:10:50
Статья в формате PDF 284 KB...
06 09 2020 3:52:10
Статья в формате PDF 289 KB...
05 09 2020 16:59:35
Статья в формате PDF 112 KB...
04 09 2020 1:17:51
Статья в формате PDF 103 KB...
02 09 2020 11:28:29
Статья в формате PDF 111 KB...
01 09 2020 2:45:33
Статья в формате PDF 240 KB...
31 08 2020 19:57:31
Статья в формате PDF 358 KB...
30 08 2020 3:51:34
Статья в формате PDF 108 KB...
29 08 2020 7:20:38
Статья в формате PDF 835 KB...
28 08 2020 16:47:22
Статья в формате PDF 127 KB...
27 08 2020 22:47:51
Статья в формате PDF 115 KB...
25 08 2020 9:10:32
Предложен метод межреберного внутримышечного введения препаратов с непосредственным ультразвуковым «метод глубокого фонофореза», или лазерным воздействием «метод глубокого фотофореза» на место инъекции по рентгенологической проекции воспалительной зоны, и изучены механизмы их лечебного действия у больных деструктивным туберкулезом легких с выраженным пневмофиброзом и патологией органов пищеварения. Создание в очаге туберкулезного поражения повышенной концентрации изониазида повышает эффективность химиотерапии туберкулеза легких в условиях выраженного пневмофиброза изученными методами на 18%. ...
24 08 2020 17:54:25
Статья в формате PDF 227 KB...
23 08 2020 22:57:29
Статья в формате PDF 117 KB...
22 08 2020 1:19:26
Статья в формате PDF 295 KB...
21 08 2020 0:12:25
Статья в формате PDF 100 KB...
20 08 2020 16:17:31
Статья в формате PDF 256 KB...
19 08 2020 19:36:23
Статья в формате PDF 120 KB...
18 08 2020 7:11:24
Статья в формате PDF 278 KB...
17 08 2020 8:37:40
Статья в формате PDF 225 KB...
15 08 2020 15:29:59
Статья в формате PDF 110 KB...
14 08 2020 10:27:57
Способ глазомерного учета выхода сортиментов из деревьев лесного древостоя широко применялся в дореволюционное время под названием коммерческая таксация. Исходя из биотехнического принципа в лесной экономике показана возможность выполнения коммерческой таксации древостоя моделированием стоимостных и возрастных распределений лесных деревьев по текущим рыночным ценам на круглые лесоматериалы. ...
12 08 2020 14:10:21
Статья в формате PDF 113 KB...
11 08 2020 8:30:35
Статья в формате PDF 112 KB...
10 08 2020 12:47:24
Статья в формате PDF 110 KB...
09 08 2020 10:39:45
Статья в формате PDF 314 KB...
08 08 2020 9:10:56
Статья в формате PDF 116 KB...
07 08 2020 17:23:41
Статья в формате PDF 119 KB...
06 08 2020 2:37:34
Статья в формате PDF 101 KB...
05 08 2020 1:33:57
Статья в формате PDF 244 KB...
04 08 2020 17:55:22
Статья в формате PDF 150 KB...
03 08 2020 1:38:53
Статья в формате PDF 251 KB...
02 08 2020 20:45:50
Статья в формате PDF 241 KB...
31 07 2020 13:17:22
Статья в формате PDF 113 KB...
30 07 2020 19:41:55
Статья в формате PDF 202 KB...
26 07 2020 7:14:29
Статья в формате PDF 108 KB...
25 07 2020 6:34:25
Статья в формате PDF 118 KB...
24 07 2020 1:33:31
Статья в формате PDF 118 KB...
23 07 2020 19:13:26
Статья в формате PDF 253 KB...
22 07 2020 21:10:14
Статья в формате PDF 327 KB...
21 07 2020 7:11:22
Статья в формате PDF 127 KB...
20 07 2020 23:18:23
Статья в формате PDF 267 KB...
19 07 2020 5:36:18
Статья в формате PDF 112 KB...
17 07 2020 18:21:32
Статья в формате PDF 257 KB...
15 07 2020 18:23:12
Статья в формате PDF 110 KB...
14 07 2020 8:13:48
Статья в формате PDF 263 KB...
13 07 2020 11:34:11
Статья в формате PDF 97 KB...
12 07 2020 21:29:21
Статья в формате PDF 161 KB...
11 07 2020 3:56:11
Статья в формате PDF 352 KB...
09 07 2020 20:40:44
В работе приводится анализ мотивации выбора профессии педагога на основе изучения профессиональной ориентации в группе студентов факультета дополнительных профессий С Г П И. ...
08 07 2020 9:18:24
Статья в формате PDF 265 KB...
07 07 2020 0:25:40
Статья в формате PDF 137 KB...
06 07 2020 10:35:28
Статья в формате PDF 110 KB...
05 07 2020 13:27:20
Статья в формате PDF 396 KB...
04 07 2020 15:35:50
Статья в формате PDF 124 KB...
03 07 2020 6:48:25
Статья в формате PDF 141 KB...
02 07 2020 6:35:12
Статья в формате PDF 109 KB...
01 07 2020 22:20:37
Статья в формате PDF 119 KB...
30 06 2020 13:13:40
Установлены специфические особенности микробного населения почв мерзлотных горно-таежных техногенных ландшафтов Эльконского ураново-рудного района на территории Южной Якутии. Такие как высокая численность эколого-трофических групп микроорганизмов (2,0·103–7,6·107 кл/г), сопоставимая с плотностью микробов в лугово-степных почвах Центральной Якутии и особый характер распределения их по профилю почв в зависимости от содержания в них урана. В почве радиоактивно-загрязненного разреза с уменьшением содержания урана до 161 мг/кг наблюдается увеличение численности всех исследованных групп микроорганизмов. В остальных образцах данного разреза с увеличением содержания урана в почве наблюдается исчезновение или спад численности микроорганизмов на 1–2 порядка. В отличие от загрязненного разреза в почве нативного ландшафта численность микроорганизмов остается достаточно высокой по всему почвенному профилю. ...
29 06 2020 20:58:36
В статье дано определение техническому состоянию техники, представлены виды технических состояний и процессы изменения технического состояния при эксплуатации. Бытовая техника при эксплуатации может принимать исправное и неисправное состояние, а также работоспособное и неработоспособное состояние. Показана взаимосвязь видов технических состояний в виде графа переходов технических состояний, позволяющий проводить технологию восстановления работоспособности техники. Определен порядок восстановления бытовой техники и сформулирован критерий отказа техники. Рассмотрены признаки восстановления бытовой техники по отношению к восстанавливаемой и невосстанавливаемой техники. Показано, что к невосстанавливаемой технике относится техника, нахоящаяся в предельном состоянии или в результате ресурсного отказа. Рассмотрены признаки предельного состояния для восстанавливаемой и невосстанавливаемой техники. ...
26 06 2020 1:11:49
Статья в формате PDF 111 KB...
25 06 2020 2:55:11
Статья в формате PDF 111 KB...
24 06 2020 22:34:33
Статья в формате PDF 314 KB...
23 06 2020 15:11:37
Статья в формате PDF 110 KB...
22 06 2020 3:36:57
Статья в формате PDF 114 KB...
21 06 2020 9:28:28
Статья в формате PDF 231 KB...
20 06 2020 15:33:53
Статья в формате PDF 157 KB...
18 06 2020 17:31:11
Статья в формате PDF 119 KB...
17 06 2020 16:46:12
Статья в формате PDF 302 KB...
16 06 2020 18:36:52
Статья в формате PDF 142 KB...
15 06 2020 13:50:35
Статья в формате PDF 149 KB...
14 06 2020 21:58:16
Статья в формате PDF 119 KB...
13 06 2020 16:24:25
Статья в формате PDF 90 KB...
12 06 2020 2:17:20
Изучено влияние высококремнистых природных добавок на качество птицеводческой продукции. Установлено, что включение природных добавок в рацион кур-несушек улучшает прочность скорлупы, что непосредственно ведет к снижению процента боя яиц, повышению инкубационных показателей яиц и увеличению процента вывода цыплят. ...
11 06 2020 5:52:30
Статья в формате PDF 189 KB...
10 06 2020 17:46:16
Поскольку средняя температура Земли очень медленно уменьшается из-за удаления от Солнца вследствие расширения Вселенной, то достаточно резкие изменения температуры в пределах нескольких градусов могут происходить только в результате пространственных и временных колебаний на самой планете. Такие колебания происходят чередованием ледниковых периодов на северных побережьях Атлантического и Тихого океанов. Анализ длительности ледниковых периодов и межледниковий Атлантического побережья позволяет утверждать, что такие качели действительно существуют, и в настоящее время происходит смена Тихоокеанского оледенения Атлантическим. Данная гипотеза позволит объяснить гибель динозавров, эволюцию лошади, расселение человека и прогнозировать глобальные изменения климата. ...
09 06 2020 20:19:38
Статья в формате PDF 139 KB...
08 06 2020 5:47:36
Статья в формате PDF 100 KB...
07 06 2020 22:15:39
Статья в формате PDF 168 KB...
05 06 2020 1:45:25
Статья в формате PDF 121 KB...
04 06 2020 19:27:57
В статье исследованы некоторые проблемы опережающего антикризисного управления предприятием. ...
02 06 2020 14:58:18
Еще:
Обзоры -1 :: Обзоры -2 :: Обзоры -3 :: Обзоры -4 :: Обзоры -5 :: Обзоры -6 :: Обзоры -7 :: Обзоры -8 :: Обзоры -9 :: Обзоры -10 :: Обзоры -11 ::
Последовательность подготовки научной работы может быть такой: